Диполярофил

Эта синхронная реакция относится к реакциям 1,3-диполярного циклоприсоединения [2.3.4]. Мезомерная граничная структура диазоалкана выступает в роли 1,3-диполя, а алкин — в роли диполярофила. Сначала образуется ЗЯ-1,2-диазол, который в условиях реакции перегруппировывается в таутомерный ему пиразол. [c.572]

В стандартных условиях 1,3-диполярного циклоприсоединения внутримолекулярно кватернизованный тетрациклический илид 98 присоединяет одновременно две молекулы диполярофила 26 (схема 28) [43]. [c.407]

Влияние структуры диполярофила на направление реакции [c.411]

Диполярофил T Врем , часы Растворитель Выход, % Литература [c.243]

Однако априори не исключена и противоположная ориентация 1,3-диполя б по отношению к связи СЫ диполярофила (который тогда ближе всего должен описываться той же формулой б) [c.150]

Структура 1Пг, которая может быть также изображена в виде Шг, содержит 1,3-диполярную систему, способную присоединяться ко-второй молекуле окси-о-хинона, играющей роль диполярофила IV. Эта реакция присоединения относится к типу реакций, охарактеризованных Хьюсгеном, и промотируется быстрой ароматизацией аддукта V в VI. Промежуточное соединение VI (не выделено), являясь р-дикетоном. [c.494]

Диполярофилом обычно является олефин, но разнообразие структур диполярофила является одной из синтетически важных особенностей реакций 1,3-диполярного присоединения. В качестве динолярофилов использовались различные тины непасыщенных соединений [73). [c.405]

Разнообразие структур является также, скорее, правилом, чем исключением, для соедипепнй, которые могут реагировать как 1,3-диполи. Изменение структуры ,3-ли1Юляриой молекулы и диполярофила делают эту реакцию очень разнообразной и полезной, особенно для синтеза гетероциклических соединений. Наиболее существенной структурной особенностью 1,3-днполяр 1ы. соединений является то, что онн имеют четыре я-электрона, распределенные между тремя атомами, и изоэлек-тронны аллильному аниону. Некоторые типичные 1,3-диполярные частицы приведены на схеме 10,1. [c.405]

Такое взаршодействие будет оказывать заметный эффект только в том случае, когда реакция контролируется щелью Ог. Если же главную роль играет взаимодействие ВЗМО 1,3-дииоля с НСМО диполярофила, то эндо-эффект будет отсутствовать, так как ВЗМО диполя имеет узел, проходящий вблизи центрального атома. [c.1948]

Существующие в настоящее время представления о механизме озо-нолиза даны прежде всего Криге. Как предполагал еще Штаудингер (1922 г.), при этом образуется промежуточный первичный озонид (мольозонид), имеющий структуру 1,2,3-триоксолана. Эта реакция относится к 1,3 диполярному циклоприсоединению (Хьюзген, 1959 г.),при котором в результате синхронного ч с-присоединения I,3-диполя к кратной связи так называемого диполярофила образуются гетероциклические соединения [2.1.18]. [c.230]

Выполнено не так много исследований, в которых сравнивается реакционная сйособ ость различных 1,3-диполей. Однако для сравнения реакционной способности различных олефинов в качестве диполярофи лов проведено достаточно много исследований. Сделаны некоторые обобщения, [c.193]

Введение в реакцию с 15 в качестве диполярофила трибутилстаннилацетилена позволило использовать полученный аддукт 48 для конструирования нового антибиотика на основе конденсированных (3-лактамов 49 [38]. [c.384]

При взаимодействии пиридиииевых илидов с арилиденпроизводными малононитрила, этилцианацетата и цианацетамида могут параллельно протекать ряд реакций 1,3-циклоприсоединения, элиминирования пиридинового основания и циклоконденсации. В серии работ [58-64] показано, что в зависимости от природы функционального заместителя в молекуле диполярофила, структура конечного [c.413]

Иминопроизводные (58) превращаются в ходе этой реакции в тиазолы [29]. а,р-Ненасыщенный тионовый фрагмент в (66) является активной диеновой системой и с избытком диполярофила вступает в реакцию Дильса — Альдера [30] при этом образуется спироаддукт состава 2 1 типа (67) (схема 10). [c.303]

Ряд примеров демонстрируют свойства перфторалкилзамешенных ацетилена как диполярофила. Высокая региоселективность реакций перфторалкила-цетилена с 4-метоксифенилазидом [262], окисью бензонитрила [263] и диазометаном [264] приводит к образованию пятичленных гетероциклических соединений. [c.180]

В реакцию 1,3-циклоприсоединения вступают N-имнны систем пиридина [7, 80], хинолина и изохинолина [7, 81], дипиридилов [52], фенантридина [82, 83] в качестве диполярофила были использованы соединения, содержащие активироваииую тройную связь эфиры пропиоловой, фенилпропиоловой и ацетилендикарбо-новой кислот. Присоединение происходит прн обычной температуре в среде полярного растворителя и приводит к образованию конечных продуктов с высокими выходами. Характерной особенностью реакций 1,3-присоедииения N-иминов является тот факт, что первоначально образующийся аддукт ХШГ подвергается дегидрированию с образованием полностью ароматизированных про- [c.40]

Эта последовательность реакций была использована для синтеза т/ ет-бутилнитроацетилена, первого представителя соединений этого класса [2]. Реакция А. ч.— и. с трет-бутилацетиленом (1) приводит к смеси цис- и транс-изомеров (2), которые дегидрогалогени-руются перегонкой над КОН в вакууме. Нитроацетилен является крайне реакционноспособным соединением, сочетающим свойства диенофила, диполярофила и электрофила. Он удивительно устойчив к удару период полураспада составляет 2—3 дня прн комнатной температуре. [c.6]

Обычно в качестве диполярофилов используют соединения с двойной илн тройной связью СС (табл. 12д). Соединения с двойной связью дают соответствующие изоксазолины, с тройной - изоксазолы, Углеродный атом диполярофила, несущий более крупный заместитель, обычно связывается с атомом кислорода нитрнлоксидной группы [c.241]

Не обнаружено определенной закономерности во влиянии на реакцию и со стороны заместителей при двойной связи диполярофила. Так, не замечено существенной разницы в реакционной способности у электроноизбыточных (алкил- и арилоксизамещенных) и электронодефицитных (карбонилзамещенных) диполярофилов [693]. Более важны стерические влияния. Например, реакция идет труднее с увеличением числа заместителей при двойной связи т/ анс-расположение заместителей более благоприятно для протекания реакции, чем цис-расположение [693]. [c.252]

Можно думать, что реакция с фуроксанами требует высокой температуры только на первой стадии, включающей присоединение первой молекулы диполярофила с последующим выбросом нитрила из бывшего фуроксанового цикла. После того как в результате этого образовался N-оксид б, присоединение к нему второй молекулы диполярофила может происходить уже при меиьшей температуре. Проведение всей реакции при высокой температуре, может быть, и является причиной довольно часто наблюдавшихся низких или очень умеренных выходов конечного продукта. [c.252]

Однако в отсутствие 1.3-диполярофила интроацетаиилид был выделен лншь в виде следов, поэтому реальность образования достаточнь1х количеств его в реакционной массе прямым экспериментом не подтверждена. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология