Люминесценция антистоксовская

Рис. IV.23. Схема многоступенчатого механизма возбуждения антистоксовской люминесценции.

Температурная зависимость люминесценции. Зависимость яркости свечения антистоксовских люминофоров от температуры определяется главным образом [c.102]

Рис. 2.47. Схема энергетических уровней, иллюстрирующая различные случаи люминесценции 1) резонансная люминесценция, 2) обычная люминесценция (флуоресценция), 3) и 4) антистоксовская люминесценция, 5) фосфоресценция.

Часть спектра люминесценции, состоящая из лучей с частотами, большими частоты возбуждающего света, называется антистоксовской. [c.413]

Ее возникновение можно объяснить наличием у излучающих молекул помимо энергии возбуждения еще определенного запаса колебательной энергии. Сумма энергий возбуждающего и колебательного квантов позволяет получать большие кванты люминесценции, обусловливающие появление антистоксовской части спектра. Ломмель уточнил правило Стокса, предложив для него следующую формулировку спектр излучения в целом и его максимум всегда сдвинуты по сравнению со спектром поглощения и его максимумом в сторону длинных волн. Закон Стокса—Ломмеля строго вьшолняется для очень широкого круга веществ. [c.413]

Эта формулировка закона С. И. Вавилова касается выхода люминесценции, но в то же время она заменяет и закон Стокса-Ломмеля о спектральном составе излучения, так как из неё вытекает, что в области постоянства квантового выхода спектр излучения должен быть сдвинут в сторону длинных волн относительно фактически поглощаемых лучей возбуждающего света но совокупность частот лучей, могущих вызывать люминесценцию, и определяет положение спектра активного поглощения, который, таким образом, должен быть сдвинут относительно спектра излучения в сторону коротких волн. Закон предусматривает также антистоксовское возбуждение. [c.152]

О предельной величине энергетического выхода люминесценции и природе антистоксовских потерь [c.155]

Для соблюдения первого требования необходимо применять антистоксовское возбуждение, частота которого меньше частоты оптического центра тяжести спектра излучения, и выбирать вещества, спектр излучения которых не изменяется, несмотря на уменьшение частоты возбуждающего света (отсутствие стоксовских отсечек спектра). На рис. 67 сплошная кривая изображает спектр люминесценции, пунктирная—спектр поглощения. Жирный пунктир [c.157]

Настоящая книга посвящена химйи и технологии наиболее важных в практическом отношении люминофоров. В ней использованы материалы монографии Люминофоры , выпущенной в 1966 г. Естественно, за прошедпше годы как в Советском Союзе, так и за рубежом появились новые направления в области химии и технологии люминофоров. Начаты и успешно проводятся работы по синтезу порошковых электролюминофоров, возбуждаемых постоянным электрическим полем. Достигнуты большие практические успехи в области инжекционной электролюминесценции. Разработан ряд люминофоров, положивших начало новому классу люминофоров, преобразуюпщх инфракрасное излучение в видимое, благодаря чему исследования в области антистоксовской люминесценции приобрели практический интерес. Ведутся работы по синтезу катодолюминофоров, возбуждаемых электронами низкой энергии. [c.3]

По закону Стокса длина волны возбуждающего излучения должна быть меньше, чем длина волны люминесценции. Однако известны случаи, противоречащие этому постулату. В 1959 г. появились сообщения об антистоксовской люминесценции в поликристаллических сульфидах цинка и кадмия [92, 931. В последнем случае наблюдалось зеленое свечение в полосе 525 нм (2,35 эВ) при 80 К и возбуждении ИК-излучением с длшюй волны 960 нм (1,3 эВ). Эти результаты были подтверждены в 1962 г. на сульфидах и селе- [c.96]

Для объяснения явления антистоксовской люминесценции редкоземельных ионов привлекаются механизмы сенсибилизации люминесценции путем передачи энергии через промежуточные возбужденные состояния, а также коопера- [c.97]

Как уже отмечалось, интерес к антистоксовским люминофорам резко во рос после того, как было обнаружено совпадение спектров возбуждения люминесценции с ИК-излучением арсенида галлия. Практическое применение их в настоящее время целиком связано с изготовлением светодиодов. Антистоксовские люминофоры эффективно излучают только прн высокой плотности возбуждения, поэтому для концентрирования ИК-излучения применяют диоды очень маленького размера. Поглощение редкоземельных люминофоров в ИК-области невелико, и значительная доля излучения проходит через слой люминофора без поглощения. Поэтому подбирают оптимальную толщину слоя люминофора и его гранулометрический состав таким образом, чтобы максимально использовать ИК-излучение и избежать потерь на самоцоглощение. Спектр поглощения люминофоров в видимой области спектра полностью соответствует их спектру излучения (см. рис. IV.27). Для увеличения степени использования ИК-излучения применяют органические связки с показателем преломления, промежуточным между полупроводником (3,5) и люмршофором (1,4). Важно, чтобы в люми-нофорном покрытии отсутствовали воздушные прослойки. [c.103]

Закон Вавилова. С. И. Вавилов установил, что энергетический выход люминесценции растет пропорционально длине волны возбуждающего света >.возб> затем в некотором спектральном интервале он остается постоянным, после чего в области наложения спектров поглошения и люминесценции начинает быстро падать. Падение энергетического выхода свечения происходит в антистоксовской части спектра. На рис. 188,а приведена эта зависимость для водного раствора красителя флуоресцеина. [c.413]

Из формулы (2.54) видно, что по мере уменьшения частоты возбуждающего света потери на стоксовское смещение уменьшаются. Однако, как было указано выше, при переходе к возбуждению частотами, меньшими частоты электронного перехода, происходит резкое падение квантового выхода. Соответствующие потери поглощённой энергии можно назвать а н т и с т о-ксовскими. Вследствие антистоксовских потерь нельзя с хорошим результатом применять для возбуждения частоты меньшие частоты электронного перехода. При возбуждении люминесценции частотой электронного перехода (т. е. светом с предельно большой длиной волпы), при применении которого антистоксовские потери можно ещё не учитывать, стоксовские потери остаются всё ещё значительными, вследствие того что и при этом возбуждении возникает сразу весь спектр люминесценции. Так, для ацетоновых растворов родамина 6С частота электрониого перехода 550-10 сек.-1, частота максимума спектра люминесценции равна 535,5-1012 сек. , средняя же частота излучения ещё меньше. Таким образом, даже при этом, наиболее благоприятном возбуждении стоксовские потери составляют около 3%. [c.155]

Независимость спектров излучения от длины волны возбуждающего света выполняется у большинства красителей хорошо. Так, при возбуждении 1>-линией натрия (589 ми.) родамина В спектр люминесценции возникает полностью, причём до 40 /о излучения охгазывается антистоксовским. При возбуждении свечения далёкими ультрафиолетовыми лучами, в частности линией 2537 А, спектр свечения остаётся прежним. Поглощение этих ультрафиолетовых лучей соответствует другому электронному переходу тождественность излучения, возникающего в обоих случаях возбуждения, доказывает существование перестроек молекулы в возбуждённом состоянии, происходящих непосредственно после поглощения и приводящих молекулу к моменту излучения в состояние, соответствующее наиболее низкому электронному возбуждению, и колебательное состояние, определяемое температурой среды. Можно было бы ожидать, что переход из состояния первоначального [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология