Карбокатионы mp бутил-катион

Скорость внутримолекулярного гидридного переноса при перегруппировке изобутил- в грег-бутил-катион (схемы 1—3) значительно выше скорости атаки им ароматических углеводородов, и изомеризационное преврашение успевает наступить быстрее, чем произойдет присоединение к ароматическому ядру. К тому же, обратная перегруппировка третичного карбокатиона в первичный энергетически не выгодна. Именно этим можно объяснить синтез в таких условиях практически одного углеводорода — грег-бутилбензола. [c.110]

Устойчивость карбокатионов зависит главным образом от степени делокализации положительного заряда, т. е. от рассеивания заряда с положительно заряженного центра. Увеличение устойчивости карбониевых ионов в направлении от метил-катиона СНз к трег-бутил-катиону (СНз)зС+ обеспечивается следующими факторами [c.17]

Первая стадия — это медленная ионизация субстрата, и имеино она определяет скорость реакции. Вторая стадия — это быстрое взаимодействие промежуточного карбокатиона и нуклеофила. Растворитель всегда оказывает содействие процессу ионизации, так как энергия, необходимая для разрыва связи, в значительной степени компенсируется сольватацией R+ и X. Например, ионизация трет-бутилхлорида на грег-бутил-катион и хлорид-ион в газовой фазе без растворителя требует 150 ккал/моль. В отсутствие растворителя такой процесс просто не пойдет иначе как при высоких температурах. В воде для протекания диссоциации необходимо лишь 20 ккал/моль, а разность —это энергия сольватации. Тогда, когда роль растворителя состоит исключительно в содействии отщеплению уходящей группы с фронтальной стороны, т. е. когда молекулы растворителя не имеют никакой возможности участия в атаке с тыла (Sn2), механизм представляет собой предельный случай процесса SnI- Существуют кинетические и иные доказательства [17] того, что при отрыве X от RX две молекулы протонного растворителя образуют слабые водородные связи с X [c.17]

Поскольку простой механизм Е1 не объясняет появления одного из продуктов, мы должны модифицировать исходную картийу. Наиболее простой подход к этому состоит в том, что можно себе представить превращение исходного карбокатиона (З-метил-2-бутил-катиона) в новый катион (2-метил- [c.230]

Карбениевые ионы, полученные другим путем, также могут реагировать с алкенами в соответствии со схемой (Г.4.35). Так, карбокатионы можно получать из алкена (пропена, бутена) действием безводной фтороводородной кислоты они реагируют с нзобутаном, причем в результате переноса атома водорода образуется трег-бутил-катион. Последний затем присоединяется по механизму AdE к алкену. Таким путем из изобутана и смесей пропена, бутена и изобутена образуются так называемые алкилатбензины (HF-алкилирование). [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология