Метил-катион

Как общее правило, реакция идет тем легче, чем легче образуются характеризующие ее промежуточные продукты — радикалы или ионы. Если реакция может пойти в нескольких направлениях, то премущественным будет путь, ведущий через частицы, легче образующиеся, т. е. требующие меньшей энергии для своего образования. Это наблюдается у тех радикалов или ионов, неспаренный электрон либо отрицательный или положительный заряд которых частично компенсируется сдвигом электронов соседних атомов или вступает в сопряжение с подвижными я-электронами (либо свободной электронной парой). С важными приложениями этих правил мы встретимся еще не раз, пока же для иллюстрации приведем простейший пример. Представим себе два карбокатиона — метил-катион (I) и аллил-катион (П) [c.90]

На гомолитический разрыв С—Н-связи в метане требуется 435 кДж/моль, на переход от свободного радикала НзС- (радикал метила) к катиону Н С (метил-катион) - 945 кДж/моль, а переход от атомарного водорода Н- к гидрид-иону Н сопровождается выделением энергии —67 кДж/моль. Следовательно, на гомолитический разрыв связи С—Н в метане (435 кДж/моль) [c.22]

Метильная группа приобрела положительный заряд (превратилась в метил-катион) не случайно, как не случайно атом брома стал анионом такой характер гетеролитического разрыва определяется относительной электроотрицательностью связанных атомов, т. е. имеющейся в молекуле полярностью связи ее поляризуемостью в ходе реакции. [c.89]

Метил-катион (СН ) — высокореакционная частица с дефицитом электронов, в котором имеются три связи вокруг атома углерода. Плоское расположение с углами между связями, равными 120°, позволяет достичь максимального разделения этих электронных пар. Поэтому в соответствии с теорией отталкивания электронных пар валентной оболочки мы можем с уверенностью предсказать, что атом углерода будет 5р -гибридизованным. [c.59]

Высокая химическая активность карбокатионов и карбанионов связана прежде всего с силами кулоновского взаимодействия. Точечный заряд, сосредоточенный на атоме углерода, создает электростатическое поле, оказывающее весьма сильное воздействие на все ближайшее окружение такого заряда. Прежде всего, это сильное притяжение к ионам противоположного знака — притяжение, которое может приводить к образованию ковалентной связи. Например, практически невозможно найти условия, которые бы обеспечили существование такой пары ионов, как метил-катион (23) и анион хлора, т.е. каким-либо образом предотвратить их немедленную ассоциацию с образованием ковалентного соединения — метилхлорида (24). [c.91]

Направления (6) и (11) можно сразу же отбросить как нереальные (образование метил-катиона невыгодно). Из масс-спектра 2,2,4-триметилпентана (рис. 1.6) видно, что интенсивность молекулярного иона чрезвычайно мала (0,01). Это свидетельствует о его малой устойчивости и, следовательно, о том, что из него легко образуются третичные или вторичные катионы и что исходный алкан был разветвленным. Действительно, для неразветвленных алканов пик молекулярного иона всегда су- [c.39]

Трифенилметил- и дифенилметил-катионы были выделены в виде твердых солей 31], а соли, подобные РЬзС+Вр4-, являются продажными реактивами. При наличии в орто- и пара-положениях электронодонорных заместителей устойчивость арил-метил-катионов повышается [32]. [c.220]

Энтальпии процессов стадии (1) и стадии (3) представляют собой табличные значения энергии связи С-С1 в H3 I и сродства к эЛектрону атома хлора. Энтальпия превращения метил-радикала в метил-катион в стадии (2) определяется масс-спектрометрически как потенциал ионизации радикала R , таким же образом могут быть определены энтальпии ионизации самых разнообразных субстратов RX в газовой фазе. В табл. 9.11 приведены данные по ионизации различных R I в газовой фазе. [c.167]

Метил-катион и другие карбкатиониые частицы нмеют атом с б электронами на внешнем уровне они легко вступают в реакцию с частнца1ш, обладающими избытком электронной плотности в виде полного или частичного отрицательного заряда, либо имеюигими свободную электронную пару. Такие частицы называют н у к л е о-ф и льны м и ( любящими ядра ). Например [c.228]

НОМЕНКЛАТУРА. Раньше для описания положительно заряженных частиц, в которых положительный заряд находился на атоме углерода, употребляли термин ион карбония или карбониевый ион . Например, СН часто называли ионом метилкарбония . Однако в целях согласования с номенклатурой, принятой в неорганической химии, где Ка"В называют натрий-катионом, СН лучше называть метил-катионом. Используя такой подход, можно называть соединения следующим образом [c.192]

Еще один специальный метод получения карбениевых ионов основан на своеобразном расщеплении, следующим за ядерным Р-распадом атома, связанного с потенциальным карбениевым центром. Так, р-распад трития в газообразном тритийметане приводит к очень неустойчивому катиону метилгелия, при распаде которого образуется метил-катион (1), как это показано на схеме (7) [8а]. Аналогично, 2-гидроксифенилкатионы были генерированы при [c.517]

Прн облучении трифенилциклопропенил-катиона в 10%-ной H2SO4 образуется гексафенилбензол. Предполагают, что при поглощении света происходит перенос электрона с образованием циклопропенил-радикала, который, как известно, димеризуется. Образовавшийся димер далее фотохимически перегруппировывается в гексафенилбензол. Считают, что ключевой стадией сенсибилизированного фотоокисления триарилметанов [51] является от-, щепление электрона фотогенерированным триплетным трифенил-метил-катионом. [c.544]

Ацетоуксусный эфир может вступать в реакцию прямого алкилирования. Одной из таких реакций является взаимодействие его с диазометаном. Диазометан явЛяется основанием, хотя и не сильным, и способен отщеплять протон от соединений, содержащих достаточно кислые атомы водорода. Это относится и к ацетоуксусному эфиру, который, как уже отмечалось, по кислотности значительно превосходит спирты (примерно на 5 порядков) при этом образуется енолят-анион и противоион-катион метилдиазония. Последний, мгновенно теряя азот, дает достаточно горячий метил-катион, являющийся жесткой кислотой в связи с этим он, естественно, реагирует по месту с наибольшей электронной плотностью (жесткому центру) - атому кислорода [c.480]

При гетеролитическом расщеплении связи С—Н может образоваться катион, а водород уходит в виде гидрид-иона. Образуется сарбокатион, или алкил-катион, например СН — метил-катион [c.89]

Появление полного положительного заряда на атоме брома в ДАК ведет к еще большей поляризации связи С-Вг (по сравнению с исходной молекулой бромметана) вплоть до ее полного гетеролитического разрыва (гетеролиз). Метил-катион - чрезвычайно неустойчивая частица и крайне маловероятно, чтобы концентрация этих частиц была значительной среди продуктов кислотно-основной реакции Льюиса. Причиной нестабильности метил-катиона является то, что эта частица не имеет каких-либо факторов, способствующих делокализации положительного заряда. Поскольку атом углерода метил-катиона. vp -гибpидизoвaн, все четыре атома находятся в одной плоскости, а вакантная орбиталь перпендикулярна этой плоскости, т.е. является я-орбиталью. [c.103]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.91 , c.96 , c.464 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.59 , c.60 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.91 , c.96 , c.464 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.49 , c.102 , c.103 ]

Химия свободных радикалов (1948) -- [ c.3 , c.10 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.600 , c.660 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.138 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.168 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.138 ]

Карбониевые ионы (1970) -- [ c.11 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.600 , c.660 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология