Индуцированное перекиси бензоила

Используя химические инициаторы, такие, как перекись бензоила, гидроперекись кумола и аао-бис-изобутиронитрил, способные в интервале температур от 60 до 150° распадаться термически с образованием свободных радикалов, можно изучать полимеризацию в широком интервале температур. Вид кинетического закона в случае инициирования может быть получен путем замены = 2/с (1п) фг в уравнении (XVI.10.4). Здесь (1п) — концентрация инициатора кг — удельная константа скорости его распада, которая может быть измерена независимо Ф — эффективность, с которой радикалы инициируют цепи. Измерение ф связано с теми же трудностями, которые указаны в случае фотохимического инициирования. (Кроме того, при использовании перекиси в качестве инициатора возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что радикалы индуцируют распад самого инициатора. Это может привести к тому, что ф или ф, окажется больше единицы.) [c.517]

Восстановительно - окислительным инициаторам систем в реакциях полимеризации, протекающих в однородных, неводных средах, уделялось меньше внимания, хотя они применяются при производство трехмерных смол для литья и листовых изделий. Одним из примеров таких смесей, способных индуцировать полимеризацию некоторых мономеров при комнатной температуре, является система перекись бензоила — диметиланилин,хотя природа происходящей здесь реакции все еще не вполне ясна [71]. [c.136]

К замедлению агрегации мономера. Свет от кварцевой лампы X > 3000 А) является в присутствии воздуха значительно более эффективным агентом, индуцирующим деструкцию, чем перекись бензоила в отсутствие воздуха свет не вызывает заметной деструкции, если в системе нет мономера. Перекись бензоила и кислород при их совместном действии способны образовывать радикалы непосредственно в полистирольной цепи последующие реакции этих радикалов и приводят к разрыву макромолекул. Механизм действия одного света сводится к инициированию полимеризации мономера и к последующим реакциям образовавщихся при этом радикалов с полимером. [c.78]

В большинстве исследований по кинетике полимеризации применялась перекись бензоила или (в последнее время) динитрил азоизомасляной кислоты и его гомологи, однако показано, что полимеризацию типичных мономеров индуцирует также большое число других веществ и их комбинаций. Однако, хотя такие реакции и дают дополнительные сведения о радикальной цепной природе процессов полимеризации, они мало добавляют к представлению о кинетике полимеризации и обсуждение их откладывается до гл. 10, где свойства различных инициирующих систем и скорости образования различных радикалов в них рассматриваются более детально. [c.62]

Свободнорадикальное хлорирование углеводородов происходит в паровой фазе дтри высоких температурах. При более низких температурах оно может быть проведено или фотохимическим путем, пли в присутствии источников радикалов, например тетраметилсвинца или азометана [12]. Аналогично этому в жидкой фазе реакцию хлорироваппя можно индуцировать три-фенилметил-радикалами [12] или при помощи более обычных источников радикалов, таких, как перекись бензоила. Однако наиболее просто можно использовать фотохимическую реакцию, поскольку хлор диссоциирует под действием лучей коротковолновой части видимого света. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология