Правило объемных долей

Отклонения от правила объемных долей вероятны в тех случаях, когда микровязкость определяется полярным взаимодействием в большей мере, чем гибкостью [272]. [c.145]

Уравнение (1.20) отражает правило объемных долей, или правило Каргина—Малинского. Оно справедливо для полимеров, не имеющих отдельных полярных групп с сильным межмолекулярным взаимодействием. Правило объемных долей вступает в силу и тогда, когда сильные межмолекулярные связи уже разрушены. Во многих реальных (т. е. промежуточных) случаях правило мольных долей и правило объемных долей в чистом виде применяться не могут, и, если в процессе стеклования принимают участие надмолекулярные структуры, картина усложняется еще больше. [c.37]

Существенную роль при пластификации играет температура стеклования самого пластификатора, которая должна быть по возможности меньше, особенно при применении больших его количеств. Отклонение от правила объемных долей смеси полистирола с диоктил- или диметил-фталатом, содержащей выше 35% (но объему) пластификатора, связано с тем, что при столь большой концентрации пластификатора решаю- [c.388]

Как правило молярных долей, так и правило объемных долей имеют свои ограничения, в некоторых случаях соблюдается первое, а в других — второе. По всей вероятности правило Журкова лучше всего отражает поведение полярных полимеров, у которых определяющее значение -при пластификации имеет ослабление действия межмолекулярных сил макромолекул. У неполярных или слабо полярных полимеров, у которых межмолекулярное взаимодействие невелико, основную роль должны играть возрастание гибкости цепи и пространственный фактор. Большее или меньшее отклонение от каждого из упомянутых правил, вероятно, связано с наложением двух различных механизмов пластификации друг на друга. [c.514]

Существенную роль при пластификации играет температура стеклования самого пластификатора, которая должна быть по возможности меньше, особенно при применении больших его количеств. Отклонение от правила объемных долей смеси полистирола с диоктил- или диметилфталатом, содержащей выше 35% (по объему) пластификатора, связано с тем, что при столь большой концентрации пластификатора решающее влияние на вязкость и полимерной системы начинают оказывать свойства самого пластификатора. По мере уменьшения количества полимера в высокопластифици-рованных смесях температура стеклования их приближается к самого пластификатора, так как после достижения определенного соотношения компонентов, когда полимер насытится пластификатором, все возрастающую роль играют связи между молекулами последнего. Следовательно, в подобных смесях нижним пределом температуры стеклования становится самого пластификатора. [c.514]

На левой оси приведены температуры суспензии t на правой — объемные доли Ф твердой фазы. Точка пересечения прямой, проведенной через две указаннце точки t и Ф, со средней осью даст величину вязкости. [c.37]

В период с 1937 г. и до конца жизни в НИФХИ под руководством В. А. Каргина проводились фундаментальные исследования в области физико-химии растворов полимеров, механических свойств высокомолекулярных соединений, механизма образования полЕмерных студней, процессов структурообразования в кристаллизующихся полимерах и морфологии кристаллических структур, исследование влияния надмолекулярной структуры на механические и другие физические свойства полимеров, изучение характеристик вязкотекучего состояния и процессов структурообразования в расплавах полимеров, разработка методов модификации физико-механических свойств кристаллических полимеров, а также исследования в области молекулярной пластификации полимеров, приведшие к установлению правил объемных долей. [c.8]

Каргин и Малинский , изучая влияние ряда пластификаторов на Тот полярного поливинилхлорида, нашли, что снижение температуры стеклования неодинаково для различных пластификаторов при одной и той же концентрации их в пластифицированной системе. Кроме того, не соблюдалась линейная зависимость Тст от молярной доли пластификатора (правило Журкова). Вместе с тем Каргин и Малинский нашли, что существует прямая пропорциональность между ДТ ет и объемной долей пластификатора ф в смеси полимера с пластификатором. Точки, отвечающие пластификаторам различного строения и молекулярного веса, хорошо укладываются на прямой, соответствующей уравнению АГст = ЛГф- Это выражение тождественно по форме с правилом молярных долей, но отличается от него тем, что молярная доля заменена объемной долей. В этой пропорциональности между А7"ст и объемной долей пластификатора заключается суть правила объемных долей. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология