Правило мольных долей

Фазовые превращения в бинарной системе могут быть представлены трехмерной диаграммой, координатами которой являются температура, давление и мольная доля. На рис. 4.1 показана подобная диаграмма для бинарной системы в области, где существуют только пар и единственная жидкая фаза. Полная диаграмма для бинарной системы будет включать область равновесия между твердыми и жидкими фазами, а также, возможно, область частичного смешивания двух жидкостей. Правая сторона диаграммы на рис. 4.1 — это просто график зависимости давления пара от температуры для толуола, а левая сторона — такой же график для бензола. Верхняя искривленная поверхность внутри параллелепипеда показывает общее давление пара как функцию температуры и мольной доли толуола в жидкости она обозначена буквой I. Нижняя искривленная поверхность, на которую нанесены пунктирные линии и большая часть которой скрыта, изображает состав пара, равновесного с жидкостью, и обозначается буквой и. Пунктирные линии являются кривыми давления пара для растворов, в которых мольная доля толуола равна 0,2, 0,4, 0,6 и 0,8. При условиях, соответствующих точкам выше поверхности I, существует только жидкая фаза, а в точках ниже поверхности V — только пар при условиях, соответствующих точкам в области между этими поверхностями, пар и жидкость сосуществуют. [c.107]

Хорошей иллюстрацией правила уравнивания полярностей является адсорбция органических соединений на углях. На рис. HI.17 представлена диаграмма избирательности адсорбции органических веществ из водных растворов на активном угле КАД. По осям координат представлены мольные доли адсорбирующихся компонентов без учета растворителя (воды), и поэтому получены зависимости, подобные уравнению (III. 97). Из этой диаграммы видно, что на активном угле КАД можно разделить анилин и нитроанилин, причем последний преимущественно остается в водной фазе (кривые 1а и 16). Анилин адсорбируется несколько хуже фенола, но их коэффициенты разделения небольшие. В результате избирательность адсорбции в системе фенол—анилин мала (кривые 2а и 26). Это объясняется тем, что полярности фенола и анилина близки и значительно меньше, чем полярность нитроанилина, который поэтому сильнее удерживается водной фа-< ЗОЙ и меньше — неполярной поверхностью активного угля. [c.155]

Это правило, известное в литературе под названием правила Журкова, или правила мольных долей, оказалось неприменимым для неполярных полимеров и неполярных растворителей. Значение коэффициента К в этом случае зависит от размеров молекулы растворителя и других факторов. [c.138]

Приведенная закономерность выполняется до тех пор, нока температура стеклования смеси не приблизится к температуре стеклования самого пластификатора, что в ряде случаев относится к весьма значительным количествам пластификатора, введенного в полимер. Кроме того, обобщающее значение этого правила проявляется еще и в том, что оно справедливо для неполярных и малополярных компонентов системы, для которых правило мольных долей не применимо. Оба эти правила (правило равных мольных долей и правило равных объемов) отвечают крайним предельным случаям молекулярной пластификации нолимеров, и в реальных полимерах они налагаются друг на друга в различных соотношениях [22]. [c.281]

Уравнение (1.19) отражает известное правило мольных долей правило Журкова), согласно которому снижение температуры стеклования полимера пропорционально мольной доле введенного пластификатора. Очень важно следующее обстоятельство если в полимере имеются функциональные группы, способные к образованию прочных связей физической природы, понижение температуры стеклования зависит только от мольной доли введенного пластификатора, а не от его природы. Эквимолекулярные количества пластификатора снижают Т на одинаковую величину, что подтверждается опытными данными . [c.35]

Уравнение (1.20) отражает правило объемных долей, или правило Каргина—Малинского. Оно справедливо для полимеров, не имеющих отдельных полярных групп с сильным межмолекулярным взаимодействием. Правило объемных долей вступает в силу и тогда, когда сильные межмолекулярные связи уже разрушены. Во многих реальных (т. е. промежуточных) случаях правило мольных долей и правило объемных долей в чистом виде применяться не могут, и, если в процессе стеклования принимают участие надмолекулярные структуры, картина усложняется еще больше. [c.37]

Второе правило Вревского гласит, что если на фазовых диаграммах давление — состав (температура—состав) имеется максимум (минимум), то при повышении температуры в азеотропе увеличивается мольная доля компонента с большей парциальной теплотой испарения если на фазовых диаграммах давление — состав (температура — состав) имеется минимум (максимум), то при повышении температуры в азеотропе увеличивается мольная доля компонента с меньшей парциальной теплотой испарения. Напомним, что для азеотропа выполняется условие [c.194]

Для количественной оценки влияния температуры, давления, концентраций, коэффициента избытка одного из реагентов и концентрации разбавителя используют соотношения между константами равновесия, равновесным составом и равновесной степенью превращения. Эти соотношения для каждого конкретного случая получают путем решения системы уравнений, задаваемых константами равновесия, и уравнений стехиометрического баланса. Вид формул, связывающих константы равновесия, равновесный состав и равновесную степень превращения, зависит ог тина реакции. Как правило, мольные доли компонентов равновесной смеси связывают с числом молей исходного вещества, прореагировавшего к моменту равновесия, или со степенью превращения исходного вещества Хр. Число молей каждого из реагирующих веществ в исходной смеси может б 1ть произвольным. Обычно при расчетах исходят из 1 моль основного реагента и определяют число молей других веществ. [c.48]

Правило прямолинейного диаметра является довольно грубым приближением и соблюдается лишь при условии, что состав выражается весо-вых процентах. При пере-ходе к мольным долям линия, проходящая через середины нод, уже не является прямой. [c.399]

Уравнениям (362) и (363) соответствуют прямые на диаграмме зависимости парциального давления от мольной доли раствора (на рис, Б.28 изображена также зависимость общего давления пара от состава жидкой смеси, представляющая собой прямую). Пар над жидкой смесью, как правило, имеет иной состав, чем состав жидкой фазы. Пусть х и х ч — мольные доли каждого компонента в газовой фазе (состав пара), полагаем р = Р - -Р2. В соответствии с законом Дальтона парциальное давление в газовой смеси равно произведению мольной доли на общее давление [c.285]

Коэффициент г ) с повышением температуры, как правило, уменьшается ои зависит также от природы газа и растворителя. Значения t() для некоторых га зов приведены на рис. 26. При нормальных условиях коэффициент 1) выражает мольную долю газа в растворе (ф = Л г). [c.163]

Если смесь удалена от критической области, то паровая фаза имеет небольшую плотность, т., е. молекулы находятся дальше друг от друга и взаимодействуют реже, чем в жидкой фазе, отличающейся большей плотностью. Поэтому одно из упрощающих предположений заключается в следующем при парожидкостном равновесии все отклонения от идеального поведения относятся к жидкой фазе, а паровая фаза с достаточной точностью может рассматриваться как идеальный газ. Привлекательность этого допущения — в значительном упрощении расчета парожидкостного равновесия действительно, фугитивность /-того компонента в идеальной смеси равна его парциальному давлению, т. е. определяется молярной долей У1 и общим давлением смеси Р. Другое упрощение дает правило Льюиса, согласно которому фугитивность компонента I в паровой смеси пропорциональна его мольной доле, причем коэффициент пропорциональности является фугитивностью паров чистого компонента ( при температуре и давлении смеси. [c.20]

Газовая смесь идеальна, если справедливо правило аддитивности объемов V — 2од л а , где од.— парциальный мольный объем компонента А,- — мольная доля компонента. [c.25]

Как правило, в качестве характеристики состава растворов в данных расчетах принимаются мольные доли растворенного вещества. Поэтому для насыщенных растворов СбО в четыреххлористом углероде при температурах 281,3 и 304,0 К были определены плотности пикнометрическим методом и проведен соответствующий пересчет. Данные температуры относятся к диа- [c.59]

Действительно, заменим в правой части выбранного Вами неравенства мольную долю по уравнению [c.193]

Переменные, которые поддерживаются постоянными, указаны индексами у скобок. Суммирование в третьем члене уравнения (181) проводится по всем л, (содержание в мольных долях) от П1 до Пк. Здесь правило Шварца также является критерием того, что данное уравнение является полным дифференциалом функции состояния. [c.214]

Таким образом, уравнение (303) определяет зависимость равновесия от давления. Если давление увеличивается, то дробь, в которую входят мольные доли газов, должна уменьшаться, чтобы осталась постоянной. Поэтому знаменатель в дроби должен увеличиться, т. е. равновесие сместится в сторону образования водяного пара. Это можно пояснить еще следующим образом при повышении давления равновесие смещается таким образом, чтобы реагирующая система заняла меньший объем, а давление снизилось. Иначе говоря, система стремится скомпенсировать внешнее воздействие (в данном случае давление). Из такого поведения системы следует правило Ле Шателье — Брауна, представляющее собой одну из первых качественных формулировок, предшествовавших второму закону термодинамики. [c.256]

Таким образом, бесконечно разбавленные растворы характеризуются тем, что прибавление к ним растворителя не сопровождается изменением объема, энтальпии и теплоемкости системы в целом, т. е. такие растворы в отношении растворителя являются идеальными. Аддитивность отмеченных свойств соблюдается для бесконечно разбавленных растворов любого агрегатного состояния и, в частности, для газовых смесей. Этим и объясняется то, что правило фугитивности (см. с. 243) даже при давлениях в несколько сот атмосфер является вполне удовлетворительным для компонентов, находящихся в большом избытке оно вполне точно для того вещества, мольная доля которого близка к единице. [c.247]

Понижение (так как правая часть уравнения имеет отрицательное значение) температуры отвердевания раствора пропорционально концентрации, и константа пропорциональности криоскопическая постоянная) не зависит от природы растворенного вещества. Так, если первым компонентом будет вода, то, заменив в (IX, 5) мольную долю моляльностью и величину йТ величиной [(7 пл)н 0— [c.257]

В конце XIX — начале XX века Л. А. Чугаев провел серию работ по исследованию оптически активных соединений, оставивших значительный след в науке. Л. А. Чугаеву принадлежит прежде всего мысль, что при сравнении оптической активности различных веществ надо пользоваться не удельными, а молекулярными вращениями как константами, непосредственно связанными с одинаковыми мольными долями вещества. Анализ величин молекулярного вращения гомологов позволил Чугаеву сформулировать два важных правила [93]. [c.285]

Построенная no результатам вычисления кривая титрования показана на рис. 47. При изменении pH раствора меняются мольная доля [см. формулу (4.42)] и концентрация молекул аммиака, следовательно, значение мольной доли [м 2+ Одновременно меняется также мольная доля - у4-- При этом с увеличением pH как левая, так и правая ветви кривой титрования имеют более высокие ординаты, что непосредственно вытекает из уравнений, по которым вычисляют pNi. На рис. 47 кроме кривой титрования при pH 8,9 показан ряд кривых при других значениях pH титруемого раствора. [c.216]

Метод. Еслн массы превратить в. мольные доли, то можно использовать рис. 10.17. Составы фаз и нх относительное содержание можно определить нз этой фазовой диаграммы, используя правило рычага. [c.340]

Правило фаз можно вывести из рассмотрения энергии Гиббса системы. Допустим, что в общем случае каждая из Р фаз является раствором (твердым, жидким или газообразным) всех С компонентов. Состав каждой фазы можно определить мольными долями компонентов Хи Х2,. ... Хс, причем их сумма равна единице. Следовательно, для определения состава каждой фазы необходимо знать С — 1 их значений. Состояние системы можно определить Р(С—1) параметрами состава плюс два (температура и давление) [c.301]

N и N" — мольные доли данного изотопа соотв. в обогащенной и обедненной фракциях. Значения а лишь немногим больше единицы (кроме случая разделения изотопов водорода), поэтому разделит, эффект умножают в каскадах из последовательно соединенных элементов однократного разделит, действия (ступеней) или в противоточных колоннах. Как правило, И. р. этими методами требуют переработки больших масс в-ва и очень энергоемко. Ниже приведены осн. методы этой группы. [c.214]

Адсорбцию газов или растворимых веществ можно наглядно представить при помощи так называемых изотерм адсорбции, т. е. графического изображения зависимости удельного количества вещества, адсорбированного данным адсорбентом, от концентрации при условии установления равновесия. Данные, необходимые для построения изотерм адсорбции, получают опытным путем. Концентрацию газов измеряют, как правило, в единицах давления, а в случае растворов — в граммах на 1 уг, в молях на 1 л, в мольных долях и т. п. Измерения проводят при постоянной температуре (откуда и возникло название изотерма адсорбции). Отдельные точки кривой при изучении адсорбции из растворов получают обычно определением разницы между концентрацией раствора до контакта с адсорбентом и после установления равновесия в контакте с адсорбентом. [c.322]

Уравнение (80) отображает правило мольных долей Журкова, Согласно этому правилу, снижение температуры стеклования пластифицированного полимера по сравнению с температурой стеклования исходного полимера пропорционально молярной доли введенного пластификатора. Это правило означает, что независимо от химического строения пластификатора депрессия температуры стеклования одинакова, если вводятся равные молярные доли пластификатора. Эго вполне понятно, т.к., согласно данной концепции, отверждение полимера (переход из высокоэластического состояния в стеклообразное) происходит при образовании одинакового количества межлюлекулярных связей, и если каким-либо путем вывести часть полярных групп из работы, то снижение температуры стеклования будет зависить только от количества этих групп, а не от химического строения блокирующих молею л. [c.124]

Правило мольных долей Журкова оснойыйается на теории перехода из высокоэластического в стеклообразное состояние. Согласно этой теории, между активными группами макромолекул полимера образуются молекулярные связи. Эти связи, достаточно прочные по отношению к тепловому движению, играют особенно суш,ественную роль. Они фиксируют положение полимерных молекул друг относительно друга, образуя узлы пространственной макромолекулярной сетки, которая, однако, вследствие стерических затруднений довольно редка. Энергия образования связей невелика и соизмерима с энергией теплового движения поэтому нагревание частично разрушает узлы, связывающие полимерные молекулы, и переводит полимер в каучукоподобное состояние. В качестве доказательства рассматривается процесс сорбции полимером паров растворителей (пластификация), в результате которого активные группы в полимере блокируются пластификатором, а количество узлов пространственной сетки уменьшается В связи с этим температура стеклования и модуль упругости понижаются в соответствии с уравнениями [c.195]

Увеличение электронного дефицита на атоме металла благоприятствует, как правило, повышению доли 1,4-структур. Из табл. 6 следует, что в присутствии аллилгалогенидных комплексов получаются полимеры с большим содержанием 1,4-звеньев, чем в присутствии чистых комплексов того же переходного металла. В полиизопренах, образующихся в присутствии продуктов реакции соединений кобальта, молибдена, никеля, хрома и циркония с галогенидами или алкилгалогенидами алюминия или титан.а, содержание 1,4-структур увеличивается с повышением электроноакцепторной способности сокатализатора и мольного отношения соката-лизатора к металлу. [c.104]

В дальнейшем мы, как правило, будем выражать состав газовой фазы через мольные доли у) или парциальные давления р). Эти способы выражения состава по сравнению со способом его выражения через объемные концентрации имеют то преимущество, что г/ и р не зависят от температуры газа. Состав жидкой фазы будем выражать в мольных долях (х) или объемных концентра-адях (С) ввиду широкого применения на практике массовой доли (х) для выражения состава жидкости, в отдельных случаях будем применять также и этот способ. Наконец, относительными концентрациями (X и У) будем пользоваться при составлении материального баланса и при низких концентрациях компонента, когда относительные концентрации и мольные доли практически равны. [c.21]

По своему фазовому поведению система СО2— HjO относится к тому же типу, что и ранее рассмотренная система Н2О — СН4. Она также имеёт разорванную критическую кривую. Ее двойная гомогенная критическая точка лежит при 266Х (рис. 28). Правая ветвь критической кривой (на рисунке показана пунктирной линией), определенная по составам сосуществующих равновесных газовых и жидких фаз, выходит из критической точки чистой воды(Сн2о). идет в сторону более низких температур и более высоких давлений и достигает минимума критических температур при 266°С, давлении 2498 кгс/см и критическом составе 0,415 мольные доли СО2 и 0,685 мольные доли Н2О. При дальнейшем повышении давления критическая кривая вновь направляется в сторону более высоких температур. Левая ветвь критической кривой, выходя из критической точки чистой [c.55]

Экспериментальные исследоваиня показывают, что полимеры растворяются в низко.. голекуляриьгх растворителях, как правило, с небольшим тепловым эффектом, но в то же время образуют растворы, для которых характерно сильное отрицательное отклонение от идеальности. На рис. VI. 12 показана зависимость давления пара растворителя от его мольной доли в растворе полимера. Так как определение отклонений от идеальности растворов полимеров удобнее проводить по изменению активности растворителя Яь тов качестве основного термодинамического уравнения, описывающего состояние раствора полимера, чаще всего пр1шимают выражение для осмотического давления (IV.45) [c.320]

Правило Бартлетта. Правило Бартлетта заключается в том, что прн постояшюй температуре давление данного компонента в газовой смеси равно произведению его мольной доли на давление, которое этот комнонеит имел.бы в чистом виде нри такой же мольной концентрации, как в смеси [c.67]

Рассмотрим применение правила фаз в двухкомгпонентной системе (К = 2). Независимыми переменными будут давление р, температура t и состав X, выраженный в мольных долях, мольных или массовых процентах. Диаграмму состояния строят в виде объемной фигуры в координатах р, /, х, так как число независимых пе1ремен-ных равно трем (полная трехмерная диаграмма). Для упрощения описания бинарных систем пользуются сечениями полной трехмерной диаграммы. Если один из параметров, характеризующий систему, принять постоянным, то число независимых переменных станет на единицу меньше, и правило фаз для бинарной системы запишется так [c.59]

При заданной температуре выражение в правой части уравнения (V.230) постоянно, поэтому постоянно и подлогарифмическое выражение в левой части. Его можно преобразовать, воспользовавшись связью между парциальными давлениями компонентов и мольными долями, [c.173]

Естественно, что такому процессу, представляющему собой обмен протоном между двумя молекулами воды, не приводящему к химическому изменению в системе, соответствует константа равновесия, равная 1. Однако говоря об ионизации иона оксония, надо в правой части уравнения рассматривать HjO как сопряженное основание и вводить в выражениедля константы ионизации в числитель концентрацию воды, а не ее мольную долю. В итоге получим [c.236]

На рис. 45 показана зависикость логарифмов реальных констант устойчивости некоторых комплексонатов от pH раствора. Левые ветви кривых нисходящи из-за увеличения в кислой среде степени протонизации аниона т. е. из-за уменьшения мольной доли- у4-- Правые ветви изменяются под влиянием образования гидроксокомплексов, а в случае Комплексонатов N1 и 2п — также под влиянием образования аммиакатов (суммарная концентрация аммиачного буферного раствора 1 моль/л). [c.213]

В положении, показанном на рис. 56, в, происходит распределение вещества по фазам согласно (18.25). После наступления равновесия (рис. 56, г) подвижную фазу перемещают на одни сосуд правее и в нулевой сосуд добавляют свежую порцию этой фазы (рис. 56, д). Теперь в нулевом сосуде мольная доля распределяющегося вещества х , в сосуде / —2хх и в сосуде 2 — Хи (х + 2ххп + хл = ). [c.250]

Номограмму Орличека и Пёля (табл. VI/3, см. приложение, стр. 574) моншо применить для расчета кривой равновесия идеальных двойных смесей [65]. Левая шкала — мольная доля в жидкой фазе хд), правая шкала — равновесный состав паровой фазы у ). Рассмотрим в качестве примера систему бензол—толуол. Для х=БО мол. % и а=2,4 получаем на правой шкале значение 70,8 мол. % для у в соответствии с указанным примером эта цифра совпадает с расчетной. Номограмма построена в мольных долях. При использовании номограммы следует учитывать, что в случаях, когда значения или Q лежат выше 1, имеются в виду цифры без кружков на шкалах XnZ. Если же значения и (средняя шкала) меЕсьше 1 ), то на шкалах X и Z следует брать цифры в кружках. [c.85]

Метод. Вопрос решается с использованием рнс. 10,5 н правила рычага (стр. 254). Иеобходп,мо перевести массы компонентов ь мольные доли. Относительные молекулярные. массы равны 86,2 для н-гексана н 123 для нитробензола. [c.320]

КРИТИЧЕСКИЕ РАСТВОРЫ, разбавленные р-ры вблизи критич. точки р-рителя (см. Критическое состояние). Для обычных р-ров (вдали от критич. точки р-рителя), если мольная доля раствореи1Ного в-ва N2 О, любая парциальная мольная величина р-рителя стремлтся к значению соответствующей мольной величтшы чистого в-ва д°. Для К. р. эта закономерность, как правило, не выполняется, значение 91 в большинстве случаев не совпадает с и может принимать ра.зличные, ВТ. ч. и отрицат.,зиа чения. Напр., парциальный мольный объем р-рителя — г Н Д, где V—мольный объем р-ра. Д = (дp дN2)v,тN2 дp дv) ,y , [c.288]

Различают молекулярную и ионную А. р-ров. Первая происходит при А. р-ров неэлектролитов, вторая-рьров электролитов. Молекулярная А., как правило, выражается избыточными величинами. Конкурентный характер А. обусловливает то, что величина а м. 6. как положительной, так и отрицательной. Выражая А. -того компонента как ф-цию его мольной доли в р-ре х,, имеем, что Г,- = О при Х = О и = 1 (возможным изменением объема в-ва в адсорбц. слое пренебрегают). Поэтому изотерма А. имеет один или неск. экстремумов. [c.42]

Таким образом, при наличии только одной фазы система, изображенная на рис. 4.1, тривариантна чтобы полностью описать состояние системы, нужно указать температуру, давление и мольную долю X одного из компонентов. Если присутствуют две фазы (что соответствует точкам между поверхностями на диаграмме Р—Т — X), то для полного описания системы необходимо указать лишь две переменные. Например, если заданы давление и температура, то составы жидкой фазы и пара определяются фазовой диаграммой. Для определения относительных количеств этих двух фаз недостаточно знать только температуру и давление, но правило фаз никак не связано с относительными количествами фаз в системе. Поскольку нужно указать две переменные, мы говорим, что система бивариантна. Если присутствуют три фазы, то система моновариантна. Если присутствуют четыре фазы, то система инвариантна это значит, что имеется только одно сочетание температуры, давления и состава, при котором четыре фазы могут находиться в равновесии в двухкомпонентной системе. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология