Полимерные пластификаторы различного строения

СВОЙСТВ, находят применение. Используя различные наполнители, пластификаторы и регулируя строение полимеров, можно изменять свойства получаемых материалов. Все это дало возможность изготовлять большое количество различных материалов с весьма разным сочетанием свойств в соответствии с требованиями самых различных областей применения этих новых материалов. Подбор материала для каждой данной области применения должен быть тщательным и строгим. Он должен быть основан на эксперименте и па глубоком знании внутреннего строения полимера, а также на понимании того, в какой зависимости находятся свойства полимеров от их внутреннего строения и условий применения. Известны случаи, когда неправильное понимание возможного изменения этих свойств с изменением условий приводили к ошибочному выбору полимерного материала и нередко к разочарованиям. [c.602]

Полимерные пластификаторы различного строения [c.849]

Уже было указано на существование определенной зависимости совместимости от строения и величины молекулы полимерного пластификатора. Для более точной характеристики этой зависимости в табл. 283—284 приведена взаимосвязь между средним молекулярным весом или степенью полимеризации, критической температурой растворения поливинилхлорида, пленкообразующей способностью и длиной молекул исследованных соединений. Если сопоставить длину молекул различных полимерных пластификаторов, полученных радикально-цепной полимеризацией, и длину спиртового радикала в них с температурой совмещаемости с поливинилхлоридом, выявляются некоторые закономерности. [c.834]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

Однако это уравнение отражает рассматриваемую зависимость лишь в суммарной форме. Как показали работы последних лет, в действительности эти соотношения являются более сложными. Релаксация в той или другой степени относится ко всем формам перемещения частиц в материале, но скорость релаксации их в данном полимере при одинаковых внешних условиях может различаться в сильной степени. Перемещения электронов практически не задерживаются, перемещения же атомов и атомных групп и изменения их колебательного движения задерживаются в различной степени в зависимости от их массы и характера связи, а также степени связанности их с другими частицами. Это существенно влияет на диэлектрические свойства полимеров. То же относится и к перемещениям или изменениям конформации отдельных звеньев цепей и макромолекулы в целом, причем последние сильно зависят от степени полимеризации и от строения цепей. При повышении степени полимеризации скорость релаксации уменьшается. Еще больше усложняются эти соотношения в полимерах, содержащих структурные единицы, различные по составу и строению, т. е. в сополимерах, привитых полимерах и пр. В общем существует некоторый комплекс времен релаксации, характеризующий различную скорость релаксации разных форм перемещения частиц в данном полимере. Кроме того, из внешних условий на скорость релаксации существенно влияет давление. При повышении давления увеличивается напряжение и соответственно уменьшается время релаксации. Это широко используется на практике при формовании изделий из полимерных материалов. Время релаксации зависит также от присутствия в полимере других веществ. Так, на введении в полимер специальных пластификаторов основан один из методов увеличения скорости релаксационных процессов. [c.582]

Для решения этих вопросов в настоящей работе в качестве модельных коллоидно-химических объектов были выбраны различные представители природных слоистых и слоисто-ленточных силикатов, которые обладают большой вариабельностью коллоидно-химических свойств в зависимости от особенностей строения, состава обменного комплекса и в последнее время находят все возрастающее применение в качестве эффективных сорбентов, катализаторов, наполнителей полимерных сред, загустителей, пластификаторов, компонентов буровых растворов и т. д. [c.57]

Пластификаторы хорошо растворяются в органических растворителях, что обусловливает возможность их миграции из полимерных материалов. При этом интенсивность миграции зависит как от строения полимера, так и от природы растворителя. Поскольку мольный объем растворителя, соприкасающегося с пленкой, обычно значительно меньше мольного объема пластификатора, создаются условия для его интенсивной миграции. Полная экстракция пластификатора из различных полимерных пленок может быть достигнута даже при использовании малополярных жидкостей [74]. Неполярные растворители, состоящие из линейных молекул, извлекают только несвязанную часть пластификатора, в то время как неполярные соединения, состоящие из молекул сферической формы, или ароматические растворители, часто извлекают из полимера и сольватно связанную часть пластификатора. [c.81]

Получение полимерпых материалов с определенным комплексом свойств связано не только с синтезом полимеров различного химического строения, но и с созданием структур. Одним из важных методов структурной модификации полимерных материалов является пластификация. Практически пластификация состоит в введении в полимер различных жидкостей или твердых тел (пластификаторов ), улучшающих эластичность материала н придающих ему морозостойкость, а также облегчающих его переработку, i С теоретической точки зрення сущность пластификации состоит b изменении вязкости системы, увеличении гибкости молекул и по ДВИЖН0СТ1 надмолекулярных структур. [c.435]

То, что пластики по своему внутреннему строению напоминают жидкости, подтверждается также проводимостью растворенных электролитов [21, 22, 23]. Полимеры, содержащие галоиды, обычно разлагаются, давая некоторое количество хлористого водорода, остающегося в растворе [22, 24]. Получающаяся в результате проводимость постоянного тока дает нормальную зависимость от температуры, характерную для жидкости проводимость растет экспоненциально с температурой. Самый факт существования проводимости постоянного тока предполагает непрерывную среду, в которой может происходить перенос заряда. Температурная зависимость показывает, что сопротивлением переносу ионов является внутреннее трение, описываемое гидродинамически, как вязкость. Большой температурный коэфициент указывает на то, что для осуществления переноса требуется большая энергия [5]. Времена релаксации могут быть определены из измерений переменного тока в виде /макс.). где Лаке. — частотз, при которой наблюдается максимум поглощения при различных температурах для данной системы. Согласно релаксационной теории Дебая, времена релаксации пропорциональны гидродинамическому сопротивлению вращательному движению. График зависимости logот ЦТ для полимерных систем имеет линейный характер, и можно показать, что [8, 13, 14] кривые г" — Т, полученные при определенных частотах, могут быть описаны величиной, экопоненциально зависящей от 1/Г. Наконец, проводимость постоянного тока, у-о, для данной системы пластификатор — полимер остается одной и той же независимо от состава, если производить измерения при температурах, соответствующих максимумам потерь [c.276]

Синтетические полимерные материалы для повышения сроков эксплуатации, облегчения переработки, улучшения потребительских свойств наряду с собственно высокомолекулярными соединениями содержат различные добавки, имеющие самое разнообразное строение, — термо-, свето-, биостабилизаторы, пластификаторы, красители и пигменты, антистатики, антипирены, порообразователи, отверди-тели, мягчители и т д С течением времени происходит вы-потевание, постепенное испарение этих добавок, многие из которых опасны для здоровья человека [c.714]

Тер.момеханические исследования имеют исключительно важное значение для характеристики впервые синтезированных полимеров, особенно в тех случаях, когда в распоряжении исследователя имеется малое количество материала. Высокая чувствительность этого метода позволяет использовать его не только для контроля качества различных партий полимерного сырья, но и для оценки строения полимера, изменения межмо-лекулярных взаимодействий при введении в полимер пластификаторов и других ингредиентов, направленно изменяющих комплекс технологических характеристик. [c.209]

Несмотря на большое число исследований прочности ненаполненных аморфных полимеров, четкое представление об этом явлении только еще начинает складываться. Прочность зависит одновременно от многих факторов, и до тех пор, пока вызываемые ими эффекты и их взаимное влияние не будут известны, наше понимание явления разрушения будет неполным. Так, несмотря на то, что была изучена зависимость прочности от времени, температуры, степени поперечного сшивания, химического строения полимерных цепей и содержания пластификатора, пределы изменения этих параметров и их комбинации лишь в редких случаях оказываются достаточными для того, чтобы выявить взаимное влияние различных факторов. Кроме того, в большинстве исследований рассматривался лишь предел прочности при растяжении (разрывное напряжение), тогда как зависимость относительного удлинения при разрыве (разрывной деформации) от таких параметров, как время и температура оказывается весьма сложной, вследствие чего этот показатель должен быть более чувствитаден к изменению основных условий опыта, чем предел прочности. Требуется проведение детальных экспериментальных и теоретических исследований влияния различных параметров на предельные свойства полимеров. [c.286]