Структура ПВХ и концентрация пластификатора

К компонентам органодисперсий предъявляется ряд особых требований Так, полимеры, применяемые в качестве дисперсной фазы, должны обладать способностью к набуханию в пластификаторе при комнатной температуре В результате образуются текучие пасты с высокой концентрацией полимера и стабильной вязкостью при хранении Стабильность вязкости обусловлена ограниченным набуханием полимера Последнее зависит от молекулярной массы поливинилхлорида, размера и формы частиц, а также структуры их поверхности [c.157]

Известно, что при понижении температуры ниже в полимере обычно фиксируется неравновесная структура, так как время релаксации, необходимое для перехода полимера в равновесное состояние, соответствующее новой более низкой температуре, достаточно велико и обычно превышает время перехода из высокоэластического в стеклообразное состояние. Введение или увеличение концентрации пластификатора уменьшает время релаксации и тем самым способствует возникновению при температуре ниже T g более упорядоченной структуры. [c.145]

Явление желатинизации можно объяснить набуханием частиц ПВХ и постоянным снижением доли свободного пластификатора, определяющего текучесть золя. Пластификатор, абсорбированный частицами ПВХ, увеличивает их объем, и в итоге частицы начинают соприкасаться. В таком состоянии они еще не образуют монолитную структуру, поэтому физическая прочность геля отсутствует и он представляв собой непрочную замазку . Этот этап характеризуется тем, что абсорбированный пластификатор находится на поверхности частиц. По мере повышения температуры процесс диффузии ускоряется, что приводит к выравниванию концентрации пластификатора во всем объеме. Однако и в этом состоянии частицы ПВХ сохраняют границы [c.266]

П. кристаллич. полимеров приводит, как уже отмечалось, к понижению их без существенного изменения Гдл, т. е. интервал их нехрупкого поведения расширяется по мере увеличения концентрации пластификатора (для ряда кристаллич. полимеров, напр, полистирола и полипропилена, Т . близка к Гхр)-Однако специфич. особенностью П. кристаллич. полимеров, находящихся при темп-рах выше является уменьшение прочности и удлинения при разрыве по сравнению с исходным полимером, находящимся в том же состоянии, т. е. при темп-рах, равноудаленных от темп-ры стеклования системы полимер—пластификатор. Это м. б. связано как с образованием более крупных надмолекулярных структур при кристаллизации полимера в присутствии пластификатора, так и с уменьшением степени ориентации пластифицированных образцов по сравнению с исходным при одинаковых степенях растяжения. [c.314]

Эффективность действия пластификатора определяется его химической структурой. Для получения морозостойких материалов желательно, чтобы сам пластификатор был морозостойким, т. е. имел низкую температуру стеклования. Пригодность пластификаторов для получения морозостойких материалов можно определить, в первом приближении, снятием кривой температурной зависимости их вязкости. Чем более пологий характер будет иметь кривая, тем эффективнее действие пластификатора. Предельная концентрация пластификатора в полимере определяется его совместимостью с полимером и склонностью к кристаллизации чем выше совместимость [c.248]

При взаимодействии цемента с водой процессы коагуляционного ц кристаллизационного структурообразования протекают параллельно. В процессе образования коагуляционной структуры пластическая прочность на этой стадии очень невелика. Введение ГКЖ-94 удлиняет индукционный период существования коагуляционной структуры и тем в большей степени, чем выше концентрация полимера. Однако наступает такой момент, когда весь пластификатор связывается и его не хватает для стабилизации вновь возникающих частиц. Этот момент совпадает с резким нарастанием прочности структуры, т. е. схватыванием цемента. Скачкообразное нарастание прочности во времени происходит тем позднее, чем выше концентрация пластификатора в системе, и объясняется преобладанием стадии кристаллизационного структурообразования. [c.143]

Папков связывает изменение механических свойств системы полимер — пластификатор с составом путем сопоставления диаграммы фазового равновесия с деформацией при переменном составе или температуре. Он считает, что один и тот же пластификатор может пс-разному влиять на механические свойства системы в зависимости от концентрации ниже предела совместимости повышается пластичность, выше этого предела пластичность больше не увеличивается, но появляется способность к большим обратимым деформация.м. Эти деформации Папков связывает с образованием геля, обладающего ячеистой структурой. Такой подход к вопросу является одной из немногочисленных попыток объяснить изменение свойств пластифицированных полимеров с изменением состава на основании зависимости структуры системы от концентрации пластификатора. Несмотря на некоторую неопределенность в выражении. механических свойств, следует признать общий принципиальный подход довольно строгим. Легко видеть, что этот подход близок к интерпретации, предложенной в работе [227]. [c.155]

Сильнейшее влияние надмолекулярной организации давно уже отмечалось в области малых концентраций пластификаторов и для плохих пластификаторов. Однако особенности структуры проявляются и в других случаях, поэтому вряд ли будет преувеличенным считать, что практически структурные явления всегда наблюдаются при пластификации ПВХ. [c.207]

Сопоставление структурных данных с физико-механическими свойствами ПВХ, которые были приведены выше, показывает, что рост жесткости ПВХ при введении в него относительно небольших концентраций пластификатора связан с возрастанием степени упорядоченности его структуры. Структуры суспензионного ПВХ должны быть менее совершенны, чем эмульсионного, если при добавлении до 12% ДОФ у суспензионного ПВХ происходит дальнейшее [c.225]

Необходимо иметь в виду, что предложенная схема в том виде, как она изложена выше, применима к хорошим пластификаторам, в частности, к стандартному пластификатору — диоктил-фтал ату. В случае плохих пластификаторов наблюдаются отклонения, объяснимые, однако, в рамках предложенной схемы. Ухудшение взаимодействия ПВХ с пластификатором приводит к некоторому расширению области I, граница между областями III и IV сдвигается в сторону увеличения концентрации пластификатора (застудневание происходит при меньших концентрациях полимера). Для нерастворяющих пластификаторов область IV исчезает. Для таких пластификаторов, по существу, вырождается и область III, так как если даже и удается создать свойственную ей структуру при высокой температуре, то вследствие синерезиса она разрушается. Для веществ, в которых ПВХ вообще не набухает или набухает очень мало, характерна межструктурная пластификация. Роль этих веществ заключается, по-видимому, не только в смазке, но и в том, что благодаря им молекулярные мостики, несмотря на плотную упаковку фибрилл, приобретают большую гибкость (о чем говорилось выше, см. стр. 214), поскольку в плохом растворителе они имеют более свернутые конфор- [c.235]

В работе [146] методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа было показано, что при введении в ПВХ относительно небольших количеств пластификатора (ДОФ) степень упорядоченности полимера проходит чере максимум при содержании 10—15% ДОФ. Сопоставление данных структурных исследований пластиката с его физическими свойствами показало, что появление экстремальных зависи.мостей свойств ПВХ при добавлении пластификаторов действительно связано с ростом степени упорядоченности его структуры. Это подтверждается и данными исследования абсолютных значений теплопроводности к и плотности пластиката в зависимости от содержания ДОФ. Авторы работы [147] установили, что при увеличении содержания пластификатора теплопроводность уменьшается линейно. Образцы, в которые пластификатор не вводился, имеют меньшее значение теплопроводности, чем -МОЖНО было бы ожидать из этой линейной зависимости. То же самое наблюдается и в характере изменения плотности. Из этого делается вывод, что при содержании пластификатора 10—20 (вес.% изменяется структура полимера— увеличивается плотность упаковки, т. е. степень кристалличности. По данным ДТА, пик кристаллизации наблюдается при добавлении именно 10—20 вес. ч. пластификатора. По эффективности действия малых количеств пластификаторы располагаются в следующий ряд ДОС>ДБС> >ДОФ>ДБФ>ТКФ [148]. Необходимо отметить, что эффект действия малых концентраций пластификатора используется при оценке совершенства структуры ПВХ, получаемого раз-личны.ми метода.ми [141]. [c.204]

Закрепление той молекулярной и надмолекулярной структуры, которая возникла в волокне на первых двух стадиях его обработки, возможно только при мгновенном охлаждении волокна ниже Тс или при столь же быстром удалении пластифицирующих веществ. Если закрепление структуры растягивается на большой промежуток времени, то всегда приходится считаться с тем, что и на этой стадии продолжаются процессы релаксации или нового образования структурных элементов до тех пор, пока макромолекулярные звенья имеют достаточно высокую подвижность (температура волокна выше или равна Тс, концентрация пластификаторов выше или равна минимальной, различной для разных веществ). [c.96]

Автор согласен с Беком и Розенбергом что сравнивать тенденцию пластификаторов к миграции можно только при точном указании условий испытания, а именно температуры, давления, перепада концентраций пластификатора и др. Необходимо также принимать во внимание структуру и состав пленок нитрата целлюлозы, и прежде всего содержание в ней растворителей. По мнению автора, в пленке поливинилхлорида состава 70 30 еще содержится значительное количество сольватно не связанного пластификатора. [c.177]

Исследуя процесс растворения поливинилхлорида в пластификаторах, Гартман , пользуясь молярными соотношениями компонентов, рассчитал две характерные концентрации пластификатора, которые соответствуют различным сольватным состояниям поливинилхлорида. В ряду фталатов эти величины не зависят от длины спиртового радикала. Это должно означать, что количество пластификатора, необходимое для сольватации поливинилхлорида, зависит только от вида и числа содержащихся в молекуле пластификатора полярных групп и что пространственные затруднения, связанные с наличием парафиновых цепей в структуре пластификатора, имеют второстепенное значение. С этим выводом нельзя полностью согласиться. Предположение о том, что молекула пластификатора всегда связана только с одним элементарным звеном, как указывалось ранее, несправедливо для пластификаторов с крупными молекулами. [c.372]

Пластификация - это введение в полимер совмещающихся с ним низкомолекулярных нелетучих веществ с целью улучшения технологических и эксплуатационных характеристик полимерных материалов. В зависимости от химической природы и физической структуры полимера, а также от природы пластификатора и его концентрации, введение пластификатора в полимер может снижать либо Т , либо 7 , либо одновременно обе температуры перехода. При этом у гибкоцепных полимеров происходит уменьшение интервала высокоэластического состояния при увеличении количества пластификатора, вплоть до полного исчезновения интервала Г< ...Гт (растворение полимера в пластификаторе). У жесткоцепных полимеров, наоборот, при введении пластификатора температурная область высокоэластического состояния расширяется. [c.169]

Как показали наши работы, введение в изучаемый раствор поливинилового спирта модифицирующей присадки высокой концентрации приводит к заметному качественному изменению внутренней структуры водного раствора поливинилового спирта. В качестве присадки был взят глицерин, являющийся одним из лучших и наиболее распространенных пластификаторов поливинилового спирта. Желатинирующие пластификаторы поливинилового спирта типа глицерина, этиленгликоля и других совместимы с поливиниловым спиртом в больших количествах — до 75% по весу (если в качестве пластификатора применен глицерин) — только в случае присутствия в системе воды. [c.181]

Внешний признак процесса сорбции агрессивной среды полимером — увеличение массы и объема. Традиционно скорость этого изменения определяют при разных температуре и концентрации растворов и парциальном давлении паров. Интенсивность сорбции обычно оценивают с помощью кинетических кривых и сорбционных изотерм. Увеличение дефектности устанавливают качественно, проводя повторную сорбцию жидкой среды на тех же образцах после их высушивания. Помимо того что среда, проникающая в полимер, вызывает набухание, возможен также процесс изменения структуры полимера и степени его упорядоченности без ощутимого изменения объема. Для многокомпонентных систем покрытий процесс сорбции может сопровождаться вымыванием отдельных компонентов низкотемпературных пластификаторов и модификаторов, дисперсных наполнителей и др. [c.69]

При изучении зависимости прочности при растяжении модифицированного трибутилфосфатом поливинилхлорида от содержания пластификатора обнаружилось, что максимальная прочность соответствует концентрации 0,5%. Было высказано предположение, что эта концентрация является оптимальной, способствующей созданию наиболее прочных надмолекулярных структур. Микроскопические исследования изменений в структуре поливинилхлорида показали, что эффект повышения прочности соответствует появлению фибриллярных образований. [c.30]

С точки зрения оценки структуры пластифицированного ПВХ наибольший интерес представляет зависимость электропроводности от концентрации в области от 30 до 70% полимера и сопоставление ее с зависимостями других свойств от состава системы ПВХ — пластификатор. Как уже было сказано, весьма существенно проведение этого исследования на одних и тех же образцах при соблюдении постоянства условий их получения. [c.187]

Следует отметить, что реальный процесс поглощения значительно сложнее, так как коэффициент диффузии зависит от концентрации пластификатора в ПВХ [145]. Исследования проводили на порошка ПВХ различной структуры в интервале изменения а от 7 дд 62 г/100 ПВХ и 5уд от 0,36 до 3,4 м /г. Обработка экспериментальных данньц, показала, что <Сдп = 1,9 г/(м -мин). Получена удовлетворитель корреляция опытных и расчетных данных. [c.54]

Влияние концентрации пластификатора на ширину линии ЯМР в пластифицированных полимерах Влияние структуры и состава на второй момент и время епин-решеточной релаксации Исследование молекулярного движения в полимерах методом ЯМР [c.5]

Отличие внутренней пластификации от действия пластификаторов заключается также в том, что пластификаторы, снижая температуру стеклования полимеров, одновременно снижают и температуру вязкого течения (Гтек ). При этом после определенной концентрации пластификатора Гтек снижается быстрее, чем Та, что приводит к уменьшению температурного интервала высокоэластичности (Гтек—Та) и получению полимеров с вязким течением уже при обычной температуре. Такое действие пластификаторов, ведущее преимущественно к усилению пластических свойств полимера, называют ложной пластификацией. Переход от истинной пластификации к ложной зависит не только от количества пластификатора, но и от его структуры и совместимости с полимером. [c.137]

Таким образом, не только коэффициент диффузии, но и энергия активации диффузии в сильной мере зависят от концентрации пластификатора. Это может указывать на определенные изменения структуры материала по мере увеличения содержания пластифика- [c.96]

Таким образом, для пластифицированного ПВХ характерна довольно ярко выраженная зависимость релаксационных свойств от условий получения образцов. Связана эта особенность, как можно полагать, с тем, что при получении монолитных образцов из порошкообразного полимера происходят существенные изменения структуры, степень которых зависит от условий монолитизации. Различия в структуре при разных условиях обработки наблюдались. Джейлом [338]. От условий получения образцов зависят и некоторые другие свойства. Это обстоятельство является, по-видимому, основной причиной несовпадения результатов во многих исследованиях. Другой, весьма характерной особенностью является то, что при повышении концентрации пластификатора до 50—55% наблюдается резкое качественное изменение зависимости релаксационных свойств от температуры прессования образцов. [c.184]

Современные теории пластификации, свидетельствующие о том, что пластифицированный полимер обладает гелеподобной структурой и пластификатор снижает взаимодействие цепей в местах контакта и/или зацеплений, не исключают возможности возникновения включений пластификатора неопределенно малых размеров, диспергированных в полимерной матрице. Тем не менее автор считает, что обычные пластифицированные полимеры такие как ПВХ, не следует относить к макро- или микрокомпозиционным материалам. Однако существуют другие смеси полимеров и жидкостей, которые могут быть без сомнения отнесены к композиционным материалам. Так, сетчатые полимеры, получаемые поликонденсацией, например отверждаемые фенолоформальдегидные смолы могут содержать тонкодиспергированные частицы воды, сохраняющиеся в течение нескольких лет. В случае литых изделий из фенолофор-мальдегидных ненаиолненных смол предпринимались большие усилия для сохранения и стабилизации такой гетерофазной структуры, при которой материал не растрескивался при испарении воды. Около 10 лет назад в промышленных масштабах с большим успехом начали использовать водонаполненные полиэфирные смолы (патент США 3,256.219). Воду диспергировали [22 в смоле в виде сферических частиц диаметром 2—5 мкм с концентрацией, достигающей 90%. Такие материалы использовали для замены гипса и древесины, а также в качестве теплозащитных абляционных покрытий. [c.39]

Теперь ясно, что полимеры нельзя рассматривать как гомогенные системы. Присутствие надмолекулярных структур в них обусловливает наличие границ раздела, различие плотностей в объеме. Это неизбежно приводит к неравномерному распределению напряжений и к остаточным внутренним напряжениям. Гетерогенность полимеров должна сказываться и на процессах их набухания и пластификации. Вводимые в полимер низкомолекулярные вещества могут распределяться в нем различными способами. Наиболее обычным является равномерное распределение низкомолекулярного вещества во всем объеме полимера, что соотнетствует истинному растворению. В структурированных полимерах возникают и другие возможности. Если низкомолекулярное вещество не растворяется в полимере, но его смачивает, оно может распространяться по границам раздела структур, играя роль межструктур-ной смазки и повышая подвижность отдельных элементов структуры. В таком сл)гчае небольшие количества пластификатора могут вызывать большие эффекты. Такие явления особенно наглядно были показаны на примере эфиров целлюлозы. На рис. 54 представлена зависимость Тс нитрата целлюлозы от содержания различных нластификаторов. Для дибутилфталата, неограниченно растворяющегося в нитрате целлюлозы. Тс монотонно уменьшается пропорционально концентрации пластификатора. Касторовое масло не растворимо в нитрате целлюлозы. Введение его в полимер в небольших количествах резко понижает Тс, по действие его быстро достигает предела, и дальше Тс ие меняется. Но, как уже указывалось, следует учитывать, что небольшое количество низкомолекулярных веществ облегчает процессы возникновения высших структур. Это не опасно в аморфных полимерах, но в кристаллических может приводитк к резкому ускорению рекристаллизации и образованию крупных структур. [c.122]

Таким образом, для пластификации двух типов полиарилата Ф-1 (с глобулярной и преимущественно фибриллярной структурами) использовался высокомолекулярный пластификатор — полиэфир себациновой кислоты и фенолфталеина. Чтобы определить механизм пластификации полиарилатов Ф-1гл и Ф-1ф, необходимо сравнить найденные для них зависимости температур размягчения от концентрации пластификаторов с близкими значениями молекулярных весов. Сравнение графиков показывает (рис. ПО), что у полиарилата Ф-1ф температура размягчения вначале несколько убывает, а затем остается почти постоянной до концентрации Ф-5, приблизительно равной 40%. Температура размягчения Ф-1гл монотонно убывает с увеличением содержания пластификатора в смеси. [c.203]

В литературе имеются данные о том, что при пластификации полимеров высокомолекулярными пластификаторами незначительному содержанию пластификатора соответствует внутрипачечная пластификация, а большому содержанию — межпачечная. Во всяком случае сначала наблюдается некоторое понижение температуры размягчения, а затем уже она практически не зависит от концентрации пластификатора. При пластификации Ф-1 такая картина наблюдается у полиарилата с фибриллярной структурой (Ф-1ф). Это свидетельствует о том, что пластификация Ф-1ф является преимущественно межпачечной. Развернутые макромолекулы этого полиарилата агрегированы в продолговатые пачки, внутрь которых может проникнуть лишь ограниченное количество пластификатора, а большая его часть располагается между пачками или между более крупными надмолекулярными образованиями. Механизм пластификации полиарилата с глобулярной структурой Ф-1гл существенно отличается от описанного выше. Скрученные макромолекулы этого полимера агрегируются в шарообразные пачки — гроздья. Молекулы пластификатора могут агрегироваться совместно с молекулами полимера, образуя общие гроздья, состоящие как из глобулярных макромолекул полимера, так и из молекул пластификатора. В этом случае механизм пластификации в соответствии с общепринятой терминологией является внутрипачечным (поскольку гроздь и есть глобулярная пачка ) температура размягчения, как обычно и бывает при внутрипачечной пластификации, постепенно понижается с увеличением содержания пластификатора. [c.203]

Смазки — необходимый компонент всех жестких (не содержащих пластификатора) II. п. В ряде случаев смазки вводят также и в нластифицированные материалы. Смазками могут служить низкомолекулярные пли полимерные вещества, плохо совмещающиеся или несопмещающиеся с ПВХ. В зависимости от степени совместимости с ПВХ смазки обычно подразделяют на внешние и внутренние, хотя это деление в известной мере условно. Внешние смазки (напр., парафины, воска, низкомолекулярный полиэтилен) выделяются из расплава па иоверхность раздела расплав — стенки перерабатывающего оборудования, уменьшая внешнее трение. Внутренние смазки (моноэфиры глицерина, стеараты металлов и др. мыла) остаются в расплаве распределяясь между элементами надмолекулярной структуры полимера, они оказывают влияние на вязкость расплава и распределение скоростей течения по профилю канала. Для достижения максимального эффекта часто исиользуют комбинации различных смазок. Смазки эффективны в малых концентрациях, их содержание обычно не иревышает 1%, но, тем не менее, они оказывают заметное влияние на физико-механич. свойства материала. [c.403]

Механизм пластификации кристаллических полиарилатов по- дробно изучение на примере смешанных полиэфиров диана с терефталевой и изофталевой кислотами, например, Д-4. Пластификаторы различных типов, введенные в полиарилат Д-4, распределяются между макромолекулами и элементами надмолекулярной структуры по-разному (рис. 111). При использовании в качестве пластификаторов полиэфиров высших н-спиртов (Ст и Сэ) и фталевых кислот (ВСФ) — модуль упругости постепенно снижается с ростом концентрации пластификатора, что соответствует механизму внутрипачечной пластификации. Такие пластификаторы, как диоктил фталат (ДОФ) и фталат оксоспиртов С7 и Сд (ФОС), несколько снижают модуль упругости при сравнительно низких концентрациях, но затем с увеличением концентрации его значения стабилизируются. Можно предположить, что проникновение молекул пластификаторов этого типа между макромолекулами полимера ограничено концентрациями, выше которых молекулы начинают распределяться между элементами надмолекулярной структуры — пачками или более крупными структурными образованиями. Действие ДОФ и ФОС до этих концентраций соответствует механизму внутрипачечной пластификации (снижение модуля упругости), а выше этих концентраций — механизму межпачечной пластификации (независимость модуля упругости от концентрации пластификатора). [c.204]

В отличие от первой стадии обработки химических волокон — расслабления молекулярной структуры, протекающей очень быстро (в течение нескольких секунд), вторая стадия — образование новых структур — зависит от продолжительности тепловой или термопластификационной обработки. Прн заданных условиях (температура, концентрация пластификатора) взаимодействие между соседними макромолекулами возрастает с увеличением продолжительности обработки волокна. [c.90]

Интересны обнаруи.еиные с помощью ТМА впервые Козловым, Тимофеевой и Каргиным [57] случаи резкого понижения при весьма малых концентрациях пластификатора при этом ннзкомо-лекулярные вещества сорбируются поверхностями надмолекулярных структур. Анализ данных термомеханики привел к выводу, что деформация полимеров, помимо обычного молекулярного механизма, может осуществляться путем скольжения и деформации больших элементов надмолекулярной структуры [58, 59]. [c.18]

Процессы растворения и миграции различных ингредиентов в эластомерах (как частный случай набухания) также зависят от величины и направленности приложенной механической силы. На рис. 3.34 представлены денные об изменении концентрации пластификаторов при сжатии образцов резин [156]. Интенсивное выдавливание пластификаторов при сжатии приводит к существенному изменению свойств уплотнительных резин - ухудшению их морозостойкости, увеличению модуля, ускоренному накоплению остаточных деформаций сжатия -к глубокому перерождению структуры материала. Миграция ингредиентов из внутренних слоев массивных резиновых изделий к поверхности активируется и при динамическом нагружении (рис. 3.35) [167]. Процесс активированной миграции низкомопекулярных ингредиентов характеризуется отрицательным температурным коэффициентом (снижение скорости при повышении температуры), что подчеркивает его механическую пр юду. Возможность механической аетива-ции процессов с участием низкомолекупярных соединений расширяет наши представления об областях прюявления механохимических реакций. [c.136]

Объем молекулы пластификатора. Проникновение пластификаторов между цепями поливинилхлорида связано с преодолением межмолекулярного взаимодействия. Это вызывает сжатие молекул пластификатора. В смеси или в пленке, полученной после 5 леик вальцевания при 170° С, пластификатор занимает значительно меньший объем, чем в свободном состоянии. Согласно данным Бирнталера , разность между парциальным удельным объемом пластификатора в изделии и его удельным объемом уменьшается с увеличением количества пластификатора в смеси и полностью исчезает при достижении критической концентрации пластификатора. Выше этой концентрации сжатие молекул пластификатора прекращается вследствие того, что либо структура полимера уже сильно разрыхлена поглощенным пластификатором, либо вокруг макромолекул образовалась сольватная оболочка. В смесях, содержащих от 60 до 100% пластификатора, парциальный удельный объем пластификатора равен удельному объему чистого пластификатора, что примерно отвечает условиям идеальных смесей. Сравнивая пластифицирующее действие трикрезилфосфата и тиодигликолевого эфира кислот Су-д по объемным эффектам различных смесей, можно сделать вывод о том, что тиодигликолевый эфир является лучшим пластификатором, чем трикрезилфосфат, так как критическая концентрация его в поливинилхлориде составляет 25%, в то время как с помощью трикрезилфосфата для получения смеси, близкой к идеальной, требуется ввести 35% пластификатора. Кнаппе и Щульц , исследуя ряд других систем поливинилхлорид — пластификатор [ди-(этилгексил)-фталат и мезамолл] при 20° С, подтвердили отсутствие объемного эффекта. Выше 80° С системы пластификатор — поливинилхлорид можно считать идеальными. [c.80]

Можно использовать самые разнообразные пути для придания поливинилхлориду структуры, требуемой для его переработки в виде пасты. Например, по данным фирмы N. V. de Bataaf he Petroleum Mij можно через поливинилхлорид во вращающемся барабане пропускать воздух, нагретый до температуры не ниже 80 °С. При этом поверхностные слои частиц полимера приобретают пластичность и полимер легко перемешивается с пластификатором без чрезмерного набухания. Ясно, что структура полимера предопределяет также постоянство вязкости паст при хранении. Так, из данных исследований коэффициента преломления поливинилхлоридных паст следует, что критическая температура растворения поливинилхлорида в пластификаторе в известной степени зависит от структуры частиц полимера. Для каждой концентрации пластификатора в поливинилхлоридной пасте характерна определенная кривая изменения коэффициента преломления набухшей пасты со временем. По достижении оптимума набухания для каждой концентрации пластификатора значение коэффициента преломления паст больше не меняется. [c.863]

Как видно из рис. 50, введение аминов ОДА снижает наибольшую пластическую вязкость, а также статический предел текучести всех модельных систем. Это особенно ярко проявляется на моделях Ai и. Мз, имитирующих I и П1 тип дисперсной структуры. Для этих систем снижение вязкости и предела текучести наблюдается при введении малых количеств (0,3—0,5%) ОДА и далее продолжается во всем диапазоне исследуемых концентраций (до 2—2,5%). Следует отметить, что при введении около 1,5—2,0% ОДА предел текучести становится очень малым, что свидетельствует о практическом исчезновении твердообразных свойств системы. Для системы Мг (И тип дисперсной структуры) действие ОДА проявляется менее заметно и лишь при малых концентрациях добавки (0,5%). Дальнейшее увеличение ее количества практически не изменяет вязкости системы. Следовательно, при наличии коагуляционной структурной сетки из асфальтенов Му и М ) добавка, адсорбируясь на лиофоб-кых участках их поверхности с блокировкой контактов, способствует стабилизации системы. В моделях М2, где отсутствует коагуляционный каркас из асфальтенов, адсорбция добавки приводит к дезагрегации и исчезновению отдельных малочисленных образований из асфальтенов. Растворение ОДА в углеводородной среде приводит также к общей пластификации системы, сопровождающейся уменьшением числа асфальтенов в единице объема. Пластифицирующее воздействие на битумы различных структурных типов оказывает добавка высших карбоновых кислот — госсиполовая смола, снижающая пластическую вязкость и статический предел текучести. Пластифицирующий эффект увеличивается с повышением количества ПАВ в битуме, что наблюдается для всех модельных систем. Следует, однако, отметить, что в случае дисперсных структур М и Мз введение добавки ГС до 2% практически не изменяет значений пределов текучести, тогда как наибольшая пластическая вязкость при этом уменьшается. Это указывает на нарушение иространствен-ной сетки асфальтенов пластификатором без полного разрушения каркаса. Дальнейшее повышение концентрации ГС способствует превращению систем М] и ТИз в структурированную и далее истинную жидкость. [c.211]

Как указывалось выше, при переработке эластомера имеет место не только плa тичe кaя, но и высокоэластическая деформация. Нарушенная первоначальная структура эластомера при наличии высокоэластической составляющей общей деформации после снятия напряжения частично восстанавливается в результате релаксационных процессов. Определенная и разная скорость приводит к тому, что восстановление происходит не мгновенно, а в течение какогц -то времени. Такое явление называется усадкой и проявляется в заметном изменении формы заготовки после снятия напряжения. При переработке явление усадки нежелательно, так как оно препятствует получению деталей заданной формы и размеров. Поэтому необходимо принимать меры к ее уменьшению и, если возможно, к полной ликвидации. Если же это невозможно, то надо знать закономерности процесса усадки. Естественно, что все факторы, ведущие к повышению эластической составляющей, будут способствовать и увеличению усадки. К ним относятся понижение температуры и повышение скорости деформации, изменение состава резиновой смеси. Так, уменьшают усадку введение пластификаторов и наполнителей, увеличение их концентрации, степени дисперсности и показателя структурности наполнителя. В том же направлении действует добавка других структурных веществ, например кристаллизующегося полиэтилена, структурированного, высоковязкого или подвулканизован-ного каучука и др. [c.32]

Рассмотренные закономерности по влиянию густоты сетки на температуры максимумов дипольно-сегментальных и дипольно-групповых потерь характерны не только для эпоксидных смол, но и для других полимеров с трехмерной структурой для полистирола, сшитого полярным дивинильным соединением, для сшитого поли-грет-бутилметакрилата и др. У сшитых полимеров, как и у линейных, введением пластификаторов можно понижать Тс, а следовательно, и Гмакс дипольно-сегментальных потерь. При очень большой концентрации сшивок, когда расстояние между сшивками меньше длины сегмента, дипольно-сегментальпая поляризация не должна проявляться [4, с. 149]. [c.100]

Волокна. Сополимеры хлористого винила и акрилонитрила имеют довольно необычные физикр-механические свойства. При низких концентрациях акрилонитрила (10% или менее) сополимеры растворяются и перерабатываются, подобно поливинилхлориду. При увеличении содержания акрилонитрила до 40—45% переработка полимера затрудняется вслед-ствие плохой текучести расплава, типичной 5 для полиакрилонитрила. Сополимер мож-но перерабатывать литьем под давле- нием, однако изделия будут иметь I" волокнистую и (обычно) анизотропную I структуру. В смеси с пластификаторами, [c.411]

При длительном старении образцов полимеров с эпоксидными пластификаторами в концентрациях, превышающих обычные концентрации стабилизаторов (2—8%), возможно выпотевание продуктов [347]. ИК-спектроскопическое исследование образцов ПВХ, содержащих наряду с диоктилфталатом эпоксидированные соевое и тал-ловое масла, в ходе атмосферного старения показало, что выделяющиеся вещества, вероятно, являются продуктами реакции эпоксисоединений с НС1 и имеют хлоргидринную структуру—СНС1СН0Н—. [c.210]

Сравнение уровней значимости коэффициентов корреляции, приведенных в табл. 2, с данными работы [2] показывает, что в полной мере тесные взаимосвязи свойств порошкообразного ПВХ проявляются только при анализе показателей качества образцов, полученных при близких условиях полимеризации. Особенно тесные связи наблюдаются в группе свойств, зависящих, в основном, от морфологии частиц порошка. Как показывают знаки перед коэффициентами корреляции, с увеличением, например, пикнометрической плотности порошков ПВХ С-70 и ПВХ М-64 возрастает их пластификатороемкость, уменьшается насыпной вес и время поглощения пластификатора. Четко проявляется и основное различие в характере взаимосвязей свойств массового и суспензионного ПВХ, выражающееся в противоположном направлении зависимости между размерами частиц и свойствами, отражающими их морфологию. У ПВХ С-70 с увеличением размеров частиц порошка повышается пикнометрическая плотность и пластификатороемкость при снижении насьшного веса и времени поглощения пластификатора. У ПВХ-64 такое изменение свойств наблюдается при уменьшении средних размеров частиц порошка. Это различие связано с факторами, с помощью которых проводится регулирование свойств ПВХ в процессе полимеризации. При увеличении степени конверсии мономера при полимеризации в массе рост размеров частиц сопровождается частичным заполнением пор полимерной структуры со снижением их пористости. При суспензионной полимеризации степень конверсии обычно постоянна. В этих условиях снижение концентрации защитного коллоида ведет к увеличению размеров частиц порошка с одновременным увеличением их пористости. [c.110]