Атом-атомные потенциальные функции межмолекулярного взаимодействия оценка параметров

Оценка параметров атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атомов Н и С молекул алканов с атомами С графита на основании свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности. В общем случае атом-атомные потенциальные функции характеризуют межмолекулярное взаимодействие атомов, валентно связанных с другими атомами в данной молекуле и в данном твердом теле. Поэтому они, в принципе, должны зависеть не только от природы взаимодействующих атомов и их валентного состояния, но также и от природы соседних атомов, связанных с ними валентно. В соответствии с этим в алканах следует различать 5 типов атомов С [c.308]

Повышение эффективности хроматографического разделения в значительной мере связано с оптимизированным по различным параметрам колонны приближением к термодинамической селективности. Поэтому весьма важна оптимизация выбора неподвижной фазы (адсорбента, растворителя) и элюента на основе качественной и по возможности количественной связи определяюш их селективность констант термодинамического равновесия с характеристиками межмолекулярного взаимодействия газовых и жидких растворов с адсорбентами. В простейших случаях неспецифического взаимодействия для этого используются молекулярно-статисти-ческие выражения удерживаемых объемов (констант адсорбционного равновесия) газов и паров через атом-атомные потенциальные функции взаимодействия атомов молекулы с атомами твердого тела в соответствующих валентных состояниях этих атомов. В статье приводятся результаты молекулярно-статистических расчетов удерживаемых объемов для ряда углеводородов на графитированной термической саже и в цеолитах. Дается оценка энергии специфического молекулярного взаимодействия при адсорбции, в частности энергии водородной связи, и рассматривается качественная связь селективности разделения с соотношением вкладов специфических и неспецифических взаимодействий в общую энергию адсорбции и с температурой. С этой точки зрения рассматриваются возможности использования в хроматографии атомных, молекулярных и ионных кристаллов, гидроксилированных и дегидроксилированных поверхностей окислов, модифицирующих монослоев и полимеров. Рассматриваются также некоторые возможности адсорбционной жидкостной молекулярной хроматографии с использованием соответствующего подбора геометрии и химии поверхности адсорбента, молекулярного поля (состава) элюента и температуры колонны. Приводятся примеры перехода от адсорбционных к ситовым гель-фильтрационным разделениям полимеров на микропористых кремнеземах. [c.33]