Сумма Слетера

Легко получить большой набор сумм и разностей ионных радиусов. Затем, если только найти независимый способ для оценки истинного радиуса хотя бы одного любого иона, легко можно определить радиусы всех остальных. Эта проблема не имеет строгого решения, но Л. Полинг предложил практический способ, состоящий в следующем. Он принял, что для двух ионов с одной и той. же конфигурацией благородного газа, скажем Ма+ и Р , отношение радиусов должно быть обратно пропорционально отношению зарядов ядер, действующих на внешние электроны. Эти так называемые эффективные заряды можно рассчитать при- помощи эмпирических констант экранирования, представления о которых были развиты Слетером. Согласно правилам Слетера, электрон во втором заполненном электронном слое экранируется всеми другими электронами настолько, что на него действует заряд, который на 4,15 единицы меньше, чем полный заряд ядра. [c.122]

Полная волновая функция многоэлектронной системы должна быть антисимметричной и записываться в виде суммы произведений одноэлектронных МО — детерминанта Слетера [c.34]

Возможность описать каждый электрон внутри атома своей собственной волновой функцией означает, что можно говорить об определенном состоянии каждого электрона внутри атома, характеризуемом своими квантовыми числами / , т . Полная энергия атома по (5) равна просто сумме энергий отдельных электронов, входящих в состав атома. Метод Слетера не учитывает ни обменной энергии, ни спинового взаимодействия. [c.197]

Если адсорбционная система отклоняется от классической, но не сильно, то к классическим статистическим выражениям для константы Генри Ку и других термодинамических характеристик адсорбции необходимо еще добавить соответствующие квантовые поправки. Эти поправки можно получить, заменяя множитель Больцмана в классических выражениях суммой Слетера (45, 71, 72] или используя приближение Питцера и Гвина [73]. Согласно последнему приближению статистическую сумму адсорбированной молекулы можно записать в виде [10, И, 73, 74] [c.237]

Если адсорбционная система отклоняется от классической, но не сильно, то к классическим статистическим выражениям необходимо еще добавить соответствующие квантовые поправки. Эти поправки можно получить, заменяя множитель Больцмана суммой Слетера [35—37] или используя приближение Питцера и Гвина [38, 39]. Если же система сильно отклоняется от классической, то статистические суммы необходимо вычислять, по квантовостатистическим формулам на основании энергетических уровней адсорбированных молекул [40]. Фактически квантовые расчеты или квантовые поправки необходимы только для нескольких наиболее легких молекул при низких температурах. Классическая статистическая механика дает правильное описание большинства интересующих нас систем физической адсорбции. [c.16]

Теория Слетера. Как показал Слетер, его теория, исходящая из существенно иных предпосылок, чем теория Касселя, тем не менее приводит к результатам, близким к результатам, иолучениым Касселем. В основе теории J[eтepa лежит модель молекулы как механической системы,, состоящей из п связанных между собой атомов, способных совершать гармонические колебания около некоторых положений равновесия. Геометрическая конфигурация молекулы описывается обобщенными координатами <7ь 72., Яп, причем принимается, что ее кинетическая и потенциаль--ная энергия, соответственио, может быть выражена суммой квадратичные функций обобиг.енных скоростей и координат [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология