Спонтанная изомеризация

Здесь Р а Е) — доля молекул А, которые имеют внутреннюю энергию Е, распределенную по 5 степеням свободы. Выражение к А Е)/Мк2(Е) представляет собой отношение скорости спонтанной изомеризации А к скорости дезактивации А при столкновениях. Аналогично к в Е)/Мк2 Е) есть отношение скорости изомеризации В (при которой образуется А ) к скорости дезактивации В, которая приводит к образованию В. [c.206]

При анионной полимеризации реакции ограничения роста цепей возможны как за счет реакций передачи цепи (путем отрыва активным центром протона от растворителя или мономера либо путем переноса гидрид-иона с конца растущей цепи на противоион или мономер), так и за счет спонтанной изомеризации активного центра, сопровождающейся уменьщением его активности. Передача цепи через растворитель протекает, например, при анионной полимеризации стирола, катализируемой раствором калия в жидком аммиаке [c.22]

Спонтанная изомеризация макрорадикалов. Неспаренный электрон, образовавшийся у крайнего атома в месте разрыва цепи при механокрекинге, не обязательно локализуется у данного атома, поскольку это не всегда энергетически наиболее выгодно. Следовательно, благодаря сопряжению электрод делокализуется и мигрирует в узел цепи где его расположение энергетически более оправдано), вызывая изомеризацию макрорадикала. Это наблю- [c.22]

Так, на основе модели РРК можно объяснить влияние длины волны на квантовый выход СО при фотолизе Hj O, но отсутствие данных по точному значению энергии диссоциации связи препятствует однозначному толкованию опытных данных. Зависимость от длины волны флуоресценции фотовозбуж-денного р-нафтиламина [9] также была интерпретирована как скорость спонтанной изомеризации в метастабильное состояние не способное флуоресцировать. При этом была использована модель для к Е), эквивалентная модели РРК. [c.201]

Флаваноны. В растворах происходит спонтанная изомеризация халконов в соответствующие флаваноны. Вместе с тем в природе эта реакция катализируется халкон-изомеразой, и ее продуктом является (2S)-флаванон (4.7). In vivo процесс легко обратим, и поэтому очень трудно определить, халкон ли или соответствующий флаванон служит непосредственным предшественником флавоноидов других классов. Доступные в настоящее время доказательства, полученные главным образом в работах с суспензионными культурами клеток петрушки и других видов растений, свидетельствуют в пользу того, что прямыми предшественниками являются флаваноны. Этот вопрос может быть разрешен однозначно лишь при исследовании ферментативных систем, в которых не функционирует халкон-флаванон-изомера за. [c.145]

Приведенная реакция может служить хорошей иллюстрацией больших возможностей, которые имеет применение ферментативного гидролиза в химии стероидных соединений. Дезацетилирование стероидных спиртов иногда приводит к дальнейшим реакциям образовавшихся свободных оксигрупп. Примером является ферментативный гидролиз диацетата 5,9-циклостероида (II) F. dehydrogenans, при котором имеет место спонтанная изомеризация первоначально образующегося свободного триола (III) в 1р,Ир-окись (IV) [И]. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология