Равновесная изомеризация по активным центрам

Реакция трансалкилирования толуола и пентаметилбензола на алюмосиликатном катализаторе была предложена для получения ксилолов с повышенным содержанием ге-ксилола и тетраметилбензолов [121]. Трансалкилирование проводят при 315 °С и 1,0 ч . При использовании в качестве исходного сырья 77,9 вес. % толуола и 22,1 вес. % пентаметилбензола получают 95 вес. % жидких продуктов реакции при этом кокса на катализаторе содержится 0,3 вес. %. Состав жидких продуктов следующий (в вес. %) бензол 0,2 толуол 62,5 диметилбензолы 16,5 триметилбензолы 3,8 тетраметилбензолы 9,5 пентаметилбензол 7,4 гексаметилбензол 0,1. Глубина превращения толуола 24%, пентаметилбензола 68,5%. Селективность образования ди- и тетраметилбензолов 79%. Состав полученных диметилбензолов следующий (в вес. %) п-ксилол 63,5 л4-ксилол 30,5 о-ксилол 6,0. Значительно более высокая концентрация ге-ксилола, чем термодинамически равновесная, объясняется, по-видимому, блокированием пентаметилбензолом активных центров изомеризации катализатора. [c.280]

В стадии 1 протон присоединяется к концевому углероду с образованием более стабильного карбоний-иона. Последующее отщепление этого протона ведет к превращению карбоний-иона или в исходное соединение 1-бутен, или в цис- и транс-2-бутен. Протон, отщепляемый карбоний-ионом, может снова вернуться в состав активного центра катализатора или передается другой молекуле, инициируя таким образом цепную реакцию. Изомеризация бутена является равновесной реакцией. Константы равновесия для этой реакции были вычислены па основе термодинамических данных [54] и определены экспериментально для широкого интервала температур [122], причем расчетные и экспериментальные величины обнаруживают хорошее совпадение. [c.86]

В реакциях изомеризации значение катализа особенно велико, так как с понижением температуры реакции увеличивается равновесное содержание изомеров разветвленного строения. Кроме того, в области низких температур снижается интенсивность нежелательных побочных реакций крекинга или диспропорционирования. Важнейшее требование, предъявляемое к изомеризующим катализаторам, сводится поэтому к достижению приемлемых для промышленного процесса скоростей реакции при минимальной температуре процесса. Логично ожидать, что для образования карбоний-ио-пов и последующей внутримолекулярной перегруппировки углеводородов потребуются сильно кислотные активные центры. Примером сильной кислоты, которая может использоваться как изомеризующий катализатор, является система хлористый алюминий — хлористый водород. [c.192]

Равновесная изомеризация по активным центрам [c.668]

Наименьшей изомеризующей активностью обладает и 32—N15. При температурах ниже 427 ° С наблюдается лишь перемещение двойной связи из положения 1 в положение 2 (рис. 1). При температуре 427° С наблюдалось дальнейшее перемещение двойной связи ближе к центру молекулы. Следует отметить, что при изомеризации гексена-1 при низких температурах соотношение между цис- и транс-изомерами гексена-2 в продуктах реакции (см. рис. 4) было близко к равновесному. Однако при более высоких температурах, когда происходило дальнейшее перемещение двойной связи внутри молекулы, это соотношение было ниже равновесного. Этот факт может быть объяснен большей склонностью к изомеризации 1 ыс-изомера гексена-2 по сравнению со скоростью изомеризации трамс-изомер а. [c.157]

Модель Эдера является самой общей из возможных моделей связывания лиганда чистым неассоциирующим белком в равновесных условиях. Под чистым белком понимается белок, способный находиться в различных изомерных формах, равновесие между которыми устанавливается очень быстро кроме того, подразумевается, что изомеризация не включает процессы диссоциации—ассоциации белка. Рассмотрим модель Эдера для белка, содержащего четыре связывающих центра на молекулу и представленного двумя находящимися в равновесии формами — активной (Е) и неактивной (Е ) [c.173]

В отдельных случаях селективность реакций определяется геометрией цеолитных полостей. Это приводит к образованию смеси продуктов, состав которой может существенно отличаться от термодинамически равновесного. Можно привести следующие примеры при алкилировании бензола на мордените и даже на фожазите скорость образования диалкилбензолов ниже, чем на других твердых кислотах, не относящихся к цеолитам на мордените образование л<ета-дизамещенных бензолов подавлено и разрешено образование только иара-замещенной формы (даже на фожазитах с сильными кислотными свойствами подавлена вторичная изомеризация продуктов алкилирования, например, для n-mpem-бутилтолуола) на цеолитах ЗА, и 4А нельзя получить циклические димеры циклопропилена. Не только геометрия полостей цеолитов, но и геометрия их активных центров может играть важную роль например, вторичная изомеризация п-ксилола, образовавшегося при алкилировании, в л1-ксилол ингибируется стерическими затруднениями. [c.106]

Процесс гетерогенно-каталитического диспропорционирования проводят как в газовой, так и жидкой фазах при температуре 350—480°С, давлении 4,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 2—4 Ч . В качестве катализаторов используют WOa/SiOa или МоОз — СоО/ЛЬОз. В этих условиях конверсия, например пропилена, близка к равновесной и составляет 45% при селективности 99 %. В ходе процесса возможно снижение его селективности в результате протекания побочных реакций изомеризации и дезактивации катализатора вследствие блокировки его активных центров отложениями полимерных продуктов побочных реакций. Поэтому гетерогенные катализаторы диспропорционирования необходимо периодически регенерировать воздухом при температуре 550—600 С. [c.61]

Селективное трансалкилирование алкилбензолов. В равновесной смеси изомеров триалкилбензола преобладают симметричные изомеры [33]. На катализаторах с сильными кислотными центрами, которые отличаются сильной изомеризующей способностью, в процессе трансалкилирования о-диалкилбензолов образуются значительные количества симметричных триалкилбензолов. В присутствии слабоизомеризующих катализаторов образуются лишь некоторые изомеры триалкилбензола. Исследование изомеризации алкилбензолов на Н-мордените — активном катализаторе процессов изомериза- [c.319]

Как показали исследования, проведенные В. С. Гутыря, в области каталитической очистки над алюмосиликатными катализаторами в интервале температур 350—400° С в химическом составе очищаемых дистиллатов происходят изменения, главным образом с непредельными углеводородами. При этом происходят гидрирование и изомеризация непредельных в соответствующие предельные углеводороды нормального йзостроения. В начале процесса, когда алюмосиликатный катализатор имеет высокую активность, т. е. отсутствуют отложения кокса на поверхности катализатора, реакция гидрирования непредельных углеводородов протекает параллельно с изомеризацией их. По мере отработки катализатора он теряет способность ускорять гидрирование, но с той же интенсивностью форсирует реакции изомеризации непредельных. Реакции изомеризации протекают в направлении перемещения двойной связи от периферии к центру молекулы, приводя несимметричную структуру к симметричной. Изомеризация олефинов способствует образованию значительного количества пзопарафиновых углеводородов. Причем в количественном отношении изопарафиновые углеводороды превышают равновесную концентрацию, исходя из количества углеводородов нормального строения. Это положение объясняется преимущественным гидрированием изоолефинов путем реакции переноса водорода, которая имеет весьма существенное значение в ряде превращений, претерпеваемых олефиновыми углеводородами на алюмосиликатных катализаторах. [c.262]