Сернистые соединения, реакция тионил хлористый

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Огруктдаа молекулы двусернистого водорода была подвергнута тщательному изучению 170, 87]. Эта молекула очень близка к перекиси водорода, обладает длиной связи 85 2,05 А и азимутальным углом, очень близким к 90°. Аналогия распространяется на химические свойства, так же как и на структуру [88]. Некоторые различия в поведении этих двух соединений объясняются неодинаковыми ассоциативными свойствами [89]. Интересно сравнить и сопоставить кислородные и сернистые соединения вообще, как это сделано в разделе по реакциям с производными серы па стр. 335. Наибольший интерес имеет различие, состоящее в меньшей электроотрицательности серы. Например, сера способна к полимеризации с образованием молекул 5(, и 5 может существовать также трехсернистый водород Н. 5д или сульфаны [90] На ,,. Кислород не может образовать таких соединений (за исключением, может быть, типа Н25у). В то же время невозможно заменить водород галогенами ни в перекиси водорода, ни в двусернистом водороде. Правда, указывается 191] на существование соединения ОоР. и сообщается, что вязкость полимерной серы может быть снижена путем введения хлора с образованием С15 С 192], однако структура соединения 5 Си, по-видимому [93], тетраэдрическая, подобная структуре хлористого тионила 50С1з, а доказательство существования ОзР., нельзя считать бесспорным. К сожалению, нельзя распространить эти сравнения на производные селена и теллура. Имеется предположение о существовании двуселенистого водорода, но доказательств не приводится. [c.287]

Треххлористый бор, сернистый газ Уксусная кислота, метиловый спирт Замещение с образм Трехокись бора, хлористый тионил Этерификация, пе Метилацетат, НгО шнием 5—С1-связи МаС1 жидкая фаза, 20—25° С. Без катализатора реакция не идет [193] реэтерификация Натриевые соли органических сульфокислот наиболее активны внутрикомплексные соединения о-фенолсульфокислоты и сульфо-уксусной кислоты. Каталитическая активность солей падает в ряду Си > 2п > Мп > > М > Са > Ва > Ма [194] [c.48]

Хлористый тионил 50СГ есть как бы окисленная двухлористая сера он соответствует в которой один пай 5 заменен кислородом. В то же время это есть окись хлора (хлорноватистый ангидрид С1Ю), соединенная с серою, а также — хлорангидрид сернистой кислоты, т.-е. 50(Н0У , в которой два водных остатка заменены хлором, или 80 , в котором один кислород заменен двумя [атомами] хлора. Все эти представления подтверждаются реакциями образования или распадения и все согласны с понятием о других соединениях 5, О и С1. В первый раз хлористый тионил был получен Шиффом при действии сухого сернистого газа на пятихлористый фосфор при перегонке полученной жидкости сперва до 80° от- [c.228]

Элементарная сера деалкилирует трибензилвисмут до сульфида висмута [6]. Последний образуется и при нагревании бис-(дифенилвисмут)ацетилена с серой в хлороформе [31]. Из других серусодержащих соединений в реакции с трифенилвисмутом были исследованы хлористый сульфурил и хлористый тионил. Образуется в основном некоторое количество двухлористого трифенилвисмута и сернистого газа [20]. [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология