Ассоциативные свойства

Закон умножения обладает ассоциативным свойством, т. е. [c.15]

Значительная часть работ посвящена исследованию коллоидных свойств смол и асфальтенов. Для оценки агрегированных частиц нефти, битума и асфальтенов широко применяются такие методы, как электронная микроскопия и центрифугирование. Изучению поляризационных и молекулярно-поверхностных свойств асфальтено-смолистых веществ нефтей уделяется неоправданно мало внимания, хотя знание этих свойств имеет фундаментальное значение для объяснения ассоциативных явлений. [c.181]

Поэтому сольватирующую способность растворителя следует рассматривать вместе с ассоциативными свойствами растворителя, что особенно актуально для диполярных апротонных растворителей [467]. [c.181]

Из ассоциативного свойства умножения следует, что Аг>А =Аг +9 для любых целых положительных ряд. Введем теперь еще два очень важных определения, а) Матрица А называется транспонированной матрицей А, если каждый элемент (ат), матрицы А равен соответствующему элементу а матрицы А [c.15]

В соотношение (27) входит поляризуемость (во 2-й и 3-й члены уравнения), причем дисперсионное слагаемое (3-й член) содержит величину поляризуемости во второй степени. Поляризуемость играет определяющую роль как в изучении ассоциации молекул, так и в изучении оптических свойств, ибо как оптические, так и ассоциативные свойства молекулы определяются ее способностью поглощать и излучать свет различных длин волн. 14 [c.14]

При соблюдении размерностей перемножаемых матриц операция умножения обладает следующими свойствами умножение матриц ассоциативно (АВ) С = Л (ВС)-, умножение матриц дистрибутивно А - - В) С = АС + ВС единичная матрица коммутативна (перестановочная) с любой квадратной матрицей того же порядка, т. е. АЕ = ЕА = А нри перемножении квадратных матриц определитель матрицы произведения равен произведению определителей матриц сомножителей. Например, если и jB—квадратные матрицы порядка п, то [c.234]

Образование карбокатионов может протекать по ассоциативному и диссоциативному механизмам в зависимости от типа углеводорода, свойств катализатора и среды. При ассоциативном механизме к углеводороду присоединяется протоп, кислота Льюпсз или другой карбениевый ион и т. д. При диссоциативном механизме происходит гетеролитический разрыв связи С—С илн С—Н в результате атаки электрофильным агентом, например протоном. [c.72]

На основе результатов, полученных при изучении влияния физико-химических свойств растворителей и концентрации растворенных в них асфальтенов на область люминесценции, форму и интенсивность спектров, было сделано заключение что структура молекул асфальтенов является достаточно устойчивой, поскольку реализуется возможность сохранения энергии возбуждения внутри молекулы до акта высвечивания. Были также найдены подтверждения существования ассоциативных связей между молекулами асфальтенов [19]. Это выражалось в увеличении интенсивности свечения в области 400—600 нм с максимумом 480 нм ниже концентрации 10 мг мл асфальтенов в хлороформе (рис. 41). Этот факт может быть объяснен тем, что при достижении этой концентрации в растворе происходит преобразование или разукрупнение ассоциатов. В процессе ассоциации в растворе могут образовываться новые агрегаты, способные люминесцировать. [c.214]

Одно из девяти сочетаний Г/Г в обычных условиях не может образовать коллоидной системы, так как газы при любых соотношениях дают истинные растворы. Однако и газы могут проявлять некоторые свойства коллоидных систем благодаря непрерывным флуктуациям плотности и концентрации, вызывающим неоднородности в системе. Ближе к коллоидным системам жидкие растворы, в которых молекулы растворителя и растворенного вещества значительно отличаются по размерам и природе. К таким растворам относятся растворы сильно ассоциирующих веществ и растворы полимеров, которые при определенных условиях могут образовывать ассоциативные и молекулярные гетерогенные дисперсные системы. Размеры молекул (ассоциатов) растворенного вещества иногда превышают размеры обычных коллоидных частиц. Эти системы обладают многими свойствами, характерными для типичных гетерогенно-дисперсных систем. Они как бы связывают в единое целое все дисперсные системы и указывают на непрерывность перехода от истинных растворов к истинным гетерогенным дисперсным системам. [c.14]

Пусть С,- и Су - два произвольных оператора, в случае симметрии Сзу из числа е, К3, К , . Для этих операторов определена операция умножения и сложения, причем умножение обладает свойством ассоциативности [c.193]

Метастабильные растворы полимеров чувствительны к воздействию не только условий Ai, pH), но и реагентов. Введение в клей-связку реагентов улучшает технические и технологические свойства клея. Модифицирование может приводить связку на грань стабильности [136]. Воздействуя на полимеризационные процессы, модифицирование может изменять степень полимерности образований в растворе, влиять на ассоциативные процессы между полимерными образованиями, воздействовать на структурирование. В определенных случаях клей-раствор переводится модифицированием в нечто промежуточное между клеем-связкой и клеем-золем или просто в клей-золь. [c.96]

Путем оптимальных для данных условий сочетаний слова и изображения, попеременного увеличения нагрузки на зрительный и слуховой анализатор обеспечивается временная релаксация механизмов восприятия и переработки информации обучаемых. На основе зрительного восприятия развиваются наблюдательность, умение пользоваться наблюдением как одним из методов познания. В преподавании химии важная роль принадлежит наблюдению свойств и превращений веществ, признакам и особенностям протекания химических реакций. Динамика развития химических явлений является отражением состава и строения веи еств, их отнощения к другим веществам. Телевидение создает комплексную аудиовизуальную наглядность, которая, воздействуя на органы чувств, обеспечивает установление необходимых ассоциативных связей в ходе наблюдения. [c.100]

Огруктдаа молекулы двусернистого водорода была подвергнута тщательному изучению 170, 87]. Эта молекула очень близка к перекиси водорода, обладает длиной связи 85 2,05 А и азимутальным углом, очень близким к 90°. Аналогия распространяется на химические свойства, так же как и на структуру [88]. Некоторые различия в поведении этих двух соединений объясняются неодинаковыми ассоциативными свойствами [89]. Интересно сравнить и сопоставить кислородные и сернистые соединения вообще, как это сделано в разделе по реакциям с производными серы па стр. 335. Наибольший интерес имеет различие, состоящее в меньшей электроотрицательности серы. Например, сера способна к полимеризации с образованием молекул 5(, и 5 может существовать также трехсернистый водород Н. 5д или сульфаны [90] На ,,. Кислород не может образовать таких соединений (за исключением, может быть, типа Н25у). В то же время невозможно заменить водород галогенами ни в перекиси водорода, ни в двусернистом водороде. Правда, указывается 191] на существование соединения ОоР. и сообщается, что вязкость полимерной серы может быть снижена путем введения хлора с образованием С15 С 192], однако структура соединения 5 Си, по-видимому [93], тетраэдрическая, подобная структуре хлористого тионила 50С1з, а доказательство существования ОзР., нельзя считать бесспорным. К сожалению, нельзя распространить эти сравнения на производные селена и теллура. Имеется предположение о существовании двуселенистого водорода, но доказательств не приводится. [c.287]

При рассмотрении кинетических свойств внутриорбитальных комплексов видно, что диссоциативным механизмам реакций замещения, связанным с временным удалением замещаемого лиганда или с переходом его в слабо связанное состояние, должны соответствовать большие энергии активации и малые скорости процесса. Другой путь для реакций замещения открывается ассоциативными механизмами, для которых характерно временное присутствие обоих (уходящего и входящего) лигандов в связанном состоянии. При этом для связывания входящего лиганда в комплексе должна иметься акцепторная орбиталь. [c.33]

Пример 1. Множество целых чисел составит группу, если под групповой операцией умножения понимать обычное алгебраическое сложение. Требование к свойству умножения в данном случае выполняется, так как сумма двух целых чисел есть целое число. Свойство 1 тоже выполняется, так как действие суммирования ассоциативно. Единичным элементом в этой группе является ноль, обратным к данному числу а.— число —а. Эта группа бесконечна. [c.68]

Докажем, наконец, что преобразование симметрии гамильтониана обладает свойством ассоциативности. Действительно, [c.130]

Молекулярная форма растворенного соединения определяет многое, и прежде всего свойства самого раствора и химическую активность растворенного вещества. Поэтому химик всегда заинтересован в том, чтобы знать, протекают ли в растворе молекулярные ассоциативно-диссоциативные процессы, и если протекают, то в какой степени. [c.25]

Произведения элементов группы всегда обладают свойством ассоциативности. Это означает, что, если имеется последовательность применения нескольких операций симметрии, они могут быть сгруппированы любым образом, не повлияв на окончательный результат, прн условии, что порядок их применения сохраняется. Так, например, [c.183]

Учет неидеальности сильно ассоциированного пара требует специального подхода, учитывающего химическую сущность ассоциативных равновесий, что, к сожалению, приводит к разнообразию моделей паровой фазы. При давлениях порядка атмосферного и пониженных в сильно ассоциированных парах основной вклад в их свойства вносит ассоциация, и во внимание можно принять только ее. Последнее приводит к модели так называемой идеальной ассоциированной смеси — идеальной смеси всех присутствующих в паре мономеров и ассоциатов. При повышенных давлениях вкладом неспецифических взаимодействий, действующих между всеми присутствующими в паре молекулярными образованиями, уже нельзя пренебречь. Его можно оценить методами, развитыми для неассоциированных смесей. [c.179]

Теоретически обоснованную и физически ясную интерпретацию свойств ассоциированной смеси можно дать, исходя из ее истинного состава. Последний играет в свойствах равновесной ассоциированной смеси такую же роль, что и обычный состав — в свойствах неассоциированной смеси. Истинный состав можно однозначно вывести из аналитического, если известны протекающие в системе химические реакции и константы их равновесия. При изменении внешних условий ассоциативные равновесия смещаются, в соответствии со значениями констант равновесия. Это приводит к изменению истинного состава смеси и, как следствие, своеобразному характеру изменения ее макроскопических свойств. Специфика данного случая отражена в теории ассоциативных равновесий. [c.189]

Существуют и принципиально иные подходы к описанию реального ассоциированного пара, применимые к системам в широком интервале давлений и температур. Так, в работе [201 ] использован подход, сочетающий теорию ассоциативных равновесий с уравнением состояния флюидных фаз. При расчете свойств обратимо диссоциирующих газов нашел применение метод [202], основанный на групповых разложениях термодинамических функций (по степеням активности мономерных частиц). К реальному ассоциированному пару приложима дырочная модель, описанная в гл. IX. [c.197]

Характер. многих обычно наблюдаемых физических свойств определяется аличием межмолекулярных связей между молекулами перекиси водорода или между перекисью и другими молекулами, находящимися в смеси с нею. Наличие структуры, способной к образованию прочных водородных связей, имеет очень большое значение с точки зрения определения ассоциативных свойств перекиси водорода. В дополнение к такой структуре ассоциации заметно способствует и большой постоянный дипольный момент. Очевидная аналогия между перекисью водорода и водой в отношении этой характеристики обусловливает близкое соответствие значений таких свойств, как температура кипения, поверхностное натяжение и диэлектрическая проницаемость. Водородная связь обладает определенной направленной ориентацией ось ее представляет продолжение молекулярной связи ОН, в состав которой входит водород, принимаюпигй участие в водородной связи. Каждый атом кислорода может [c.288]

Как показал Энгельхар(дт , степень тиксотропии, определяемая предельным значением Т в случае частиц каолина, взвешенных в различных жидкостях, явно зависит от диэлектрических (постоянный дипольный момент и диэлектрическая постоянная) и ассоциативных свойств. В неполярных жидкостях, подобных гек-сану или бензину, величина Т больше, чем в средах с дипольным характером. Она особенно мала в более высокомолекулярных спиртах. Тот же порядок жидкостей установил и Энгельхардт при сопоставлении относи- [c.344]

Обычно в растворе устанавливается равновесие между этими тремя формами, положение которого зависит от различных факторов (см. ниже), однако наличие в молекуле жесткого скелета может привести к тому, что будет существовать только одна форма. Свойства этих трех форм и особенно кислотность и способность к образованию ионных пар и к их диссоциации весьма различаются. Было показано [362], что в неполярных растворителях еноляты щелочных металлов ациклических р-ке-тосоединений находятся главным образом в О-форме и между анионом и катионом существует сильная ассоциативная связь. Это взаимодействие остается сильным даже в водных растворах [362]. [c.197]

Над каждой молекулой можно произвести ряд операций симметрии, преобразующих молекулу до состояния, не различимого с тем, которое было до преобразования. Полная совокупность таких операций симметрии представляет группу симметрии. Число операций симметрии в группе называют порядком группы. Группа операций, например а, Ь, с,. .., определяется как совокупность, удовлетворяющая условиям 1) произведение двух операций группы эквивалентно какой-либо операции этой же группы (аЬ = с) 2) система содержит тождественную операцию Е [аЕ = Еа — а) 3) для каждой операции имеется обратная операция, которая является операцией этой же группы (аа = = ) 4) произведение нескольких операций обладает свойством ассоциативности а (Ьс) = (аЬ) с. [c.18]

Экспериментальные методы изучения вязкостных свойств систем весьма разнообразны [24, 36]. Как отмечалось выше, межмолекулярные взаимодействия в сложных углеводородных системах, к которым относятся нефтяные, представляют собой слабые ван-дер-ваальсовы взаимодействия. Нередко это приводит к развитию молекулярной ассоциации. Наиболее характерны в этом отношении нефтяные масла и индивидуальные масляные углеводороды. Они обладают аномально высокой зависимостью вязкости от температуры. Оказывается, что экспериментальные значения вязкости выше расчетных примерно на порядок [24]. Это означает, что углеводородные жидкости сильно ассоциированы. Вязкость их определяется двумя составляющими молекулярной и ассоциативной. И тот, и другой компонент зависят от химического строения молекул жидкости и энергий их межмолекулярного взаимодействия. Сопоставление молекулярной и ассоциативной динамической вязкости для некоторых углеводородов показано в табл. 11 [24, 94]. [c.52]

В жидкости, где молекулы упакованы менее плотно, чем в твердом хеле, амплитуда движения молекул больше. Однако удельная теплоемкость вещества в жидком состоянии (при температуре вьпне точки плавления) почти такая же, как и в твердом состоянии, что подтверждает ячейковую модель жидкости. Недостаток этой модели—свсбсдный сбмен молекулами между отдельными ячейками не допускается. Для битумов этот запрет можно обойти, если принять, что элементами, которые образуют структуру жидкости, являются не молекулы, а ассоциативные комплексы. Такие элементы можно считать очень близкими по своим свойствам, а их величина так же, как и высокая вязкость, должна значительно снизить флуктуации плотности. Такую систему можно поэтому сравнить с твердым телом неупорядоченного строения. [c.20]

В качестве основных характерных свойств ассоциативных и агрегативных комбинаций, наход5[щихся в различных условиях, следует указать [c.52]

Теории, называемые теориями ассоциативных равновесий, рассматривают раствор, состоящим из молекулярных образований Al,. .., Ai,. .. Bi,. .., В/,. .., Af B,,. .. Взаимодействия между выделенными молекулярными индивидами носят неспецифический характер и свойства смеси могут быть описаны в тех приближениях, которые развиты для растворов без ассоциации (при этом возрастает, правда, число компонентов смеси). Вводят два уровня описания формально термодинамический (I) и с учетом истинного молекулярного состава (И) 1. Компоненты А и В дсд и Хд — их мол. доли (Лд и Цд — химические потенциалы [c.255]

Вообще говоря, теория групп представляет собой раздел математики, начало развития которого было положено в 1832 г. Эваристом Галуа в его исследованиях, посвященных решениям алгебраических уравнений. Согласно общему определению, под группой понимается совокупность (набор) произвольных математических элементов, связанных между собой некоторым законом сочетания, который обеспечивает свойства ассоциативности комбинаций [т. е. условие, что А ВС) — АВ)С и т. д.] и замкнутость набора (т. е. условие, что все члены данного набора могут быть получены комбинированием других членов этого набора). Закон сочетания элементов условно называется умножением. Согласно такому закону, для элементов группы можно построить таблицу умножения. Набор матриц, которые подчиняются правилам той же таблицы умножения, что и элементы группы, называется матричным представлением (или просто представлением, хотя под этим всегда понимается матричное представление). Простейшие возможные наборы представлений называются неприводимьши представлениями группы. Характер элемента в некотором представлении — это след матрицы (или ее итур — сумма диагональных элементов), соответствующей данному элементу в рассматриваемом представ- [c.57]

Таким образом, различия в структурах асфальтенов обнаруживаются при исследовании их свойств в растворах [2] и изучение поляризационньк и электрофизических свойств представляет большой интерес для объяснения ассоциативных явлений[3]. [c.5]

Улучшение структуры и свойств эпоксидных клеев возможно также и при воздействии на них вибрации при частоте 70 Гц, амплитуде 0,4 мм и времени 120 мин, что приводит к более интенсивному нарастанию скорости отверждения. Энергия активации процесса отверждения клея на основе смолы ЭД-20 снижается от 50 (у исходной композиции) до 27 кДж/моль (у обработанной). При этом наблюдается перестройка ассоциативных структур, которые становятся более упорядоченными. Повышение прочности клеевых соединений вызвано также тем, что под действием вибрации наблюдается значительное снижение вязкости клеевой массы. Это улучшает смачиваемость поверХ ностей склеиваемых деталей и облегчает проникновение клея в микрокапилляры. Наибольший эффект от вибровоздействия проявляется на олигомерах, имеющих большую начальную вязкость, он уменьшается при увеличении температуры композиции. ВибрО воздействие на клеевую композицию можно прово-дить как в массе перед склеиванием, так и непосредственно на склеиваемой детали. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология