Эпоксиды карбокатионов

Гидридный перенос [7]. В некоторых реакциях гидрид-ион переносится от субстрата или к нему. Примером может служить восстановление эпоксидов под действием алюмогидрида лития (т. 2, реакция 10-81). Другой пример — реакция Канниццаро (реакция 19-70). К этой же категории относятся реакции, в которых гидрид-ион отщепляется под действием карбокатиона [8] [c.262]

Последние стадии синтеза стероидов, показанные ыа рпс. >-1, объясняют нам, как эпоксид сквалена (полученный из сквалена) превращается в стероид ланостерин (содержащийся в ланолине) это превращение происходит в результате серии перегруппировок карбокатиона. Ланостерин далее де-метилируется биологическим путем, и образуется холестерин. [c.526]

В ионизирующей среде различные кислородные производные, например простые эфиры (б), сложные эфиры (в), эпоксиды (г), расщепляются под действием протонных кислот. Во втором случав возможные разрывы по типу 1 и 2 приводят соответственно к возникновению ацильных и алкильных карбокатионов. [c.149]

В сульфит-ионе атом серы является нуклеофильным центром, поэтому, этот реагент находит широкое применение для синтеза сульфокислот с помощью реакций нуклеофильного замещения и присоединения к кратным связям. Алкилгалогениды и эпоксиды легко реагируют с сульфит-ионом (уравнения 15 [2] и 16 [16]). В этих реакциях в качестве нуклеофила выступает сульфит-ион, а не бисульфит-ион, даже в тех условиях, когда бисульфит преобладает [9, 17]. Обычные пространственные ограничения для реакций типа 5м2 действуют и в этих превращениях эти реакции не удается провести при попытке замещения у третичного атома углерода вместо реакции замещения происходит элиминирование. Однако с трифенилметанолом и аналогичными соединениями, из которых образуются карбокатионы, не способные к элиминированию, получаются сульфонаты [9]. Сульфиты выступают также в качестве нуклеофилов и в реакциях замещения с активированными ароматическими субстратами, например при замещении фторид-иона в 2,4-динитрофторбензоле [9]. [c.514]

Несимметричные эпоксиды разветвленного строения подобно третичным простым эфирам реагируют уже по механизму 8к1, т. е. сначала в протонированном эпоксиде раскрывается цикл с образованием карбокатиона (стадия, определяющая суммарную скорость реакции), а уже потом происходит взаимодействие его со спиртом [c.91]

Несимметричные эпоксиды разветвленного строения, подобно третичным простым эфирам, реагируют по механизму 5, 1, т. е. в протонированном эпоксиде сначала раскрывается цикл с образованием карбокатиона (стадия, определяющая скорость всего процесса), а уже потом происходит в 1аимодействие со спиртом как с нуклеофилом [c.158]

Примером реакции, в которой промежуточно образуется карбокатионный центр, является взаимодействие циклических эпоксидов, например эпоксициклооктана, с муравьиной кислотой. Наряду с ожидаемым гранс-циклооктандиолом-1,2 образуются гакже продукты трансаннулярного взаимодействия цис-диклооктандиол-1,4 и циклооктенолы-3 и -4 [c.488]

Эпоксиды, подвергающиеся расщеплению такого же типа л), образуют карбокатион с атомом кислорода в р-положении, что позволяет применять окись этилена в качестве оксиэтилирующего агента. [c.146]

Карбокатионы, способные к такой перегруппировке, образуются вследствие анионоидного разрыва связей в о., -дизамещенных соединениях — гликолях, галоидгидринах, эпоксидах, диазосоединениях, полученных из а-аминоспиртов и имеющих группу ОН в а-положении, и т. п. (б) [c.304]

Реакции электрофильного замещения можно также проводить с помощью ферментов. Интересно отметить, что хлорирование анизола (метоксибензола) ферментом хлориназой дает такое же соотношение продуктов, как стандартная лабораторная процедура (рис. 5.28,а). Другой пример ферментативного электрофильного замещения в ароматическом ряду — гидроксилирование фенилалаиина до тирозина (рис. 5.28, б) предполагается, что в качестве интермедиата в этой реакции образуется эпоксид, а не обычный интермедиат карбокатионного типа. Некоторые дети рождаются с дефектным геном, производящим фермент, необходимый для превращения фенилаланина в тирозин, и в. результате этого ббльшая часть фенилаланина превращается в фенилпировиноградную кислоту, которая появляется в моче. Эта болезнь называется фенилкетонурией и приводит к умственной отсталости. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология