Анизол хлорирование

В табл. 84 представлено отношение констант скорости реакций электрофильного замещения водорода (бромирование молекулярным бромом, хлорирование молекулярным хлором, бромирование ионами Вг+, нитрование, алкилирование по Фриделю — Крафтсу циклогексилбромидом -Н А1С1з) бензола, толуола, дифенила, нафталина, дифенилового эфира и анизола. Например, толуол бромируется в 600 раз быстрее [c.325]

В случае анизола реакция осложняется хлорированием ароматического кольца. [c.105]

Исчерпывающее хлорирование анизол- и фенетолсульфокислот [109] приводит к смеси тетрахлорхинона (хлоранила) и тетрахлор-циклогексадиенона [c.213]

Скорости хлорирования фторбензола и анизола различаются в 10 раз. [c.299]

Вычислите скорость хлорирования в пара-положение анизола, толуола и фторбензола в разбавленной уксусной кислоте, содержащей 1,2 моль/л соляной кислоты при 25 °С, значение р —10,0, Каков механизм реакции в этих условиях [c.106]

Нитрохлорбензолы. о- и п-Изомеры получают нитрованием хлорбензола, л1-нитрохлорбензол — хлорированием нитробензола. Согласно официальной статистике, в США в 1959 г. было выработано около 3,2 тыс. г о- и /г-нитрохлорбензолов . Из о-нитрохлорбензола получают о-хлоранилин, о-анизол, [c.46]

Стом фосфоре, хлористом тиониле, анизоле и везде обнаружен единственный сигнал в области (—80)-ч-(—81) м. д., характерный для молекулярной формы соединения. Лишь в растворе анизола дополнительно присутствует слабый сигнал треххлористого фосфора, обусловленный частичным хлорированием эфира. [c.60]

Идентификацию и определение соотношения выходов продуктов (83-92, 97, 98) хлорирования соединений (78-81, 96) осуществляли, используя методы ЯМР и С спектроскопии путем сопоставления спектров полученных продуктов с теоретическими спектрами, полученными с помощью программного комплекса АСОЬаЬз у.2.5, позволяющего симулировать спектры заданных соединений, а также газожидкостной хроматографии и хроматомасс-спектрометрии с применением заведомо синтезированных образцов хлорзамещенных бензодиоксациклоалканов (83-86) и анизолов (93-95). [c.18]

Хлорирование ядра замещенных анизолов и фенетолов идет медленнее, чем следует из теории. Хотя полный анализ результатов до сих пор не проделан, но, повидимому, различия в скоростях реакций этого типа вызваны, главным образом, изменением энергии активации при введении того или иного заместителя, а не сколько-нибудь значительным изменением фактора вероятности Р. Повидимому, при хлорировании различных сложных эфиров замещающие группы влияют на величину Е аналогичным [c.216]

В 1950 г. появилось сообщение, что при хлорировании бензола, анизола, хлорангидрида масляной кислоты при помощи треххлористого иода образуются вицинальные дихлориды . Однако в 1953 г. при повторении опытов авторам не удалось подтвердить свои результаты . Оказалось, что при действии трех хлористого иода на вышеназванные вещества образуются сложные смеси продуктов, которые не удалось разделить. В случае бензола наряду с хлорпроизводными получаются также иодпроизводные. Ацетанилид хлорируется до п-хлорацетанилида с плохим выходом. [c.27]

Изотактический ПБ растворим при повышенных температурах в ароматических углеводородах, таких, как бензол, толуол, декалин, тетралин, и в хлорированных углеводородах, таких, как а-хлорнафталин или хлороформ. 0-Температура растворения в анизоле атактического ПБ равна 82,6°С и изотактического ПБ 89,1 °С [63]. При охлаждении раствора изотактического ПБ до комнатной температуры выпадает осадок. Так, при охлаждении толуольного раствора полимера в течение 24 ч до 40°С происходит фазовое разделение [63]. [c.55]

Широко обсуждался вопрос о том, является ли этот энергичный галоидирующий агент при этих условиях протонировапной формой ги-погалоидной кислоты ХОНа или свободным ионом галония Х" [104]. В присутствии хлорной кислоты и перхлората серебра хлорирование анизола гипогалоидной кислотой, по-видимому, почти не зависит от концентрации ароматического соединения в пределах концентрации 0,004— 0,01 мол. Поэтому было сделано заключение, что стадия, определяющая скорость, включает реакцию [c.448]

Эти результаты свидетельствуют о том, что циклодекстрин не только блокирует все, кроме одного, положения ароматического кольца, но и активно катализирует замещение в незащищенном положении. На схеме показана молекула анизола, находящаяся в полости циклогексаамилозы. Превращением одной или более гидроксильных групп в гипохлориты можно объяснить возрастание скорости хлорирования в комплексе. Это — один из примеров нековалентного катализа (классического связывания Михаэлиса — Ментен), при котором акцептор предоставляет свою полость для протекания реакции без образования ковалентного промежуточного соединения. [c.303]

Реакция идет гораздо медленнее, чем в случае РНазы (в 17 раз), но селективность ее соответствует механизму атаки с тыла без псевдовращения, что характерно и для фермента (разд. 3.3). Как и в случае хлорирования анизола в пара-ноло-жение, данная реакция, катализируемая циклодекстрииом, дает только один из двух возможных продуктов. [c.308]

Хлорноватистая кислота является слабым хлорирующим агентом. В кислых растворах, однако, она превращается в более активные хлорирующие частицы, В раиннх исследованиях механизмов предполагали, что о этих условиях образуется 0 , однако показано, что это не так. Детальный кинетический анализ хлорирования анизола привел к до- вольно сложному выражению для скорости [118) [c.360]

Установлено (138 б,в], что циклодекстрин, кова.т1ентно связанный нли адсорбированный на электроде из углеродного материала, увеличивает отношение пара к орго-изомерам при анодном хлорировании анизола. Бензольное ядро включается в тор циклодекстрнна, что затрудняет хлорирование в орто-положение [c.190]

Показано, что исследованные ароматические эфиры активнее бензола в реакции электрофильного хлорирования н-бутилгипохлоритом. Активность ароматических эфиров определяется их строением и возрастает в ряду 5,6-бензо-1,4-диоксан < анизол < 2,3-дигидро-4,5-бензофуран < 2,2-диметилхроман. [c.23]

Во многих случаях, особенно для реакционноспособных субстратов, содержащих сильные электронодонорные группы ККз, ОК, ОН, NH2 и тд., трудно получить надежные значения величин /, и так как /, велико, а мало. С такой же проблемой приходится сталкиваться и для реакций замещения под действием слабых электрофильных агентов, где точное определение величины /и особенно затруднительно. Уже при бромировании и хлорировании толуола в уксусной кислоте доля л<е/ил-бром(хлор)-толуола не превышает 0,5%. При бромировании анизола, моно-и диалкиланилинов и других реакционноспособных субстратов количество ле/иа-изомера невозможно определить даже с помощью очень чувствительной ГЖХ. Оригинальным методом решения этой важной проблемы ориентации является изучение простейшей реакции изотопного обмена водорода в кислой среде для селективно дейтерированных или тритированных модельных соединений. Это исключительно чувствительный метод, который позволяет оценить факторы парциальных скоростей, имеющие величину порядка 10 —10. В качестве примера приведены относительные скорости для реакции протодедейтерирования (замещения дейтерия на протий) изотопно замещенных анизолов в реакции с водной НСЮ4 [c.428]

Со смешанны1ми алкиларпловыми эфирами, например с анизолом, получаются продукты хлорирования в ароматическое ядро. Дибен зиловый эфир превращается в шс-карбонат бензальдегида. [c.189]

Так, скорость хлорирования достаточно реакционноспособных ароматических соединений (типа фенола, анизола и т. п.) кислыми водными растворами хлорноватистой кислоты не зависит от концентрации и природы ароматического соединения г = [Н0С1] [c.351]

Синтез с использованием арилхлорметиловых эфиров, получаемых хлорированием соответствующих анизолов в присутствии РСЬ [c.228]

Поливинилхлорид Продукты дегидро-хлорирования, НС1 Система. Li l диметилформамид в ТГФ, диоксане, метилэтилкетоне, ацетофеноне, бензофеноне или анизоле, 80 С. Образуется продукт с длинными участками сопряженных двойных связей. В циклогексаноне, ацетилацетоне получается продукт с относительно короткими участками сопряженных двойных связей [239]. См. также 1240] [c.28]

Уже в одной из первых работ по ХМЭ [184] сообщалось о возможности асимметричного электросинтеза на монокристалле пирографита с краевой ориентацией, модифицированного (5)-фенилаланилметилэфиром. При восстановлении 4-ацетилиириди-на на таком ХМЭ наблюдалось образование смеси оптически активных изомеров с энантиомерным избытком в 2%. Меньший эффект ( 0, 5%) имел место при анодном синтезе сульфоксида в смеси ацетонитрила с 2% воды. Существенно более высокая селективность была получена при хлорировании анизола на графите, модифицированном а-циклодекстрином. Меньший эффект набл одался при хлорировании толуола [208]. [c.208]

Хлорированием анизола, имеющего другие заместители в крль-це (кроме хлора), получают еще более сложную смесь продуктов. Так, если заместитель — метильная группа, то продукты хлорирования содержат хлор в метильной группе и кольце. Хлорирование 4-нитроанизола дает только 20% хлор-метил- -нитрофенилового эфира, а из метилового эфира гидрохинона в присутствии РСЬ образуется главным образом метиловый эфир 2, 5-дихлоргидрохино-на. При большей глубине процесса идет хлорирование боковой [c.17]

Вероятно, столь низкая реакционная способность анизола зависит также от дезактивации ароматического кольца при координационном насыщении атома кислорода метокси-группы, вызывающим нарушение р.тг-сопряжсния (стр. Ь6). Однако, если обратиться к реакциям с нафталином, где указанный аффект отсутствует, то все же отмечается хлорирование более быстрое на пять порядков по сравнению с хлорированием бензола, тогда как скорости алкилирования названных углеводородов различаются только в три раза. [c.326]

Как должно меняться соотношение первичного и третичного хлоридов, образующихся при хлорировании 2,3-диметилбутана в бензоле, фторбензоле, нитробензоле и анизоле [c.107]

Реакции электрофильного замещения можно также проводить с помощью ферментов. Интересно отметить, что хлорирование анизола (метоксибензола) ферментом хлориназой дает такое же соотношение продуктов, как стандартная лабораторная процедура (рис. 5.28,а). Другой пример ферментативного электрофильного замещения в ароматическом ряду — гидроксилирование фенилалаиина до тирозина (рис. 5.28, б) предполагается, что в качестве интермедиата в этой реакции образуется эпоксид, а не обычный интермедиат карбокатионного типа. Некоторые дети рождаются с дефектным геном, производящим фермент, необходимый для превращения фенилаланина в тирозин, и в. результате этого ббльшая часть фенилаланина превращается в фенилпировиноградную кислоту, которая появляется в моче. Эта болезнь называется фенилкетонурией и приводит к умственной отсталости. [c.116]

Модифицирование может изменить селективность графита. Так, при окислительной обработке раствором бихромата с последующим погружением в раствор а-декстрина графитовый анод приобретает стереоселективные свойства. На таком модифицированном графите основным продуктом хлорирования анизола становится п-хлоранизол (96%)- Отсутствие о-хлоранизо-ла в продуктах реакции, объясняют тем, что орго-положение анизола входит в так называемый гидрофобный карман, образуемый а-декстрином [30]. [c.33]

Например, скорости хлорирования фторобензола и анизола различав ются в 10 раз. [c.443]

Анизол при хлорировании его паров на свету при 220—225° гладко образует соединение СвИзОСН СЬ Продукт этот при хранении превращается (со взрывом) в феноло-формальдегидную смол у 8. [c.245]

Из ароматических соединений бензол инертен по отношению к этилгипохлориту, толуол хлорируется т/ т-бутилгипохлоритом до бензилхлорида с выходом 62 %, нафталин не реагирует с трет-бутилгипохлоритом, а антрацен образует 9-хлорантрацен . Фенол бурно реагирует с трет-бутилгипохлоритом для проведения реакции требуется низкая температура и разбавление растворителями. В результате получаются о-, и п-хлорфенолы зо. Действием избытка алкилгипохлорита можно приготовить 2,4-дихлор-и 2,4,6-трихлорфенол. Выходы хлорпроизводных почти количественные. Хлорирующая способность отдельных алкилгипохлори-тов не одинакова. Так, этилгипохлорит не действует на анизол, в то время как /прет-бутилгипохлорит хлорирует анизол до 4-хлор-анизола 5 - Место вступления хлора, повидимому, может также зависеть от природы алкилгипохлорита. Так, при хлорировании фенола этилгипохлоритом образуется смесь о- и п-хлорфенолов с преобладанием п-изомера, в то время как при применении трет-бутилгипохлорита выход о-хлорфенола достигает 92 % зо [c.35]

Хлористый тионил обычно используется для замены гидроксильной группы спиртов и кислот на хлор, однако может быть использован и в других случаях заместительного хлорирования. Еще в 1894 г. было отмечено, что при действии хлористого тиснила на л-броманизол в присутствии хлористого алюминия образуется не серосодержащее соединение, как для анизола и других ароматических производных, а хлорброманизол . В 1915 г. Г. Мейер предложил новый способ хлорирования хлористым тионилом. Он показал, что активированные заместителями бензольные соединения (толуол, азобензол) и полициклические углеводороды (нафталин 1-метилантрахинон) реагируют с хлористым тионилом при нагревании в запаянных трубках до 170—250°. [c.76]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.490 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.245 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.245 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.214 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология