Восстановление эпоксидов

Восстановление эпоксидов алюмогидридом лития гладко приводит к диаксиальному продукту согласно правилу Фюрста— Платтнера (см. разд. 26.1.8.2). При восстановлении метил-2,3-ан-гидро-4,6-0-бензилиден-а-аллопиранозида (39) получен соответствующий 2-дезоксигексопиранозид (41 Х = Н), тогда как соответствующий маннопиранозид (38) превращался в этих условиях в 3-дезоксипиранозид (40 Х = Н) с высоким выходом. [c.190]

Гидридный перенос [7]. В некоторых реакциях гидрид-ион переносится от субстрата или к нему. Примером может служить восстановление эпоксидов под действием алюмогидрида лития (т. 2, реакция 10-81). Другой пример — реакция Канниццаро (реакция 19-70). К этой же категории относятся реакции, в которых гидрид-ион отщепляется под действием карбокатиона [8] [c.262]

Широкое распространение получило восстановление эпоксидов литийалюминийгидридом. В тех случаях, когда пространственные факторы не играют преобладающей роли, восстановление несимметрично замещенного эпоксида приводит к более замещенному спирту [136, 242, 287, 288, 739], тогда как каталитическое гидрирование в простейших случаях дает, в основном, менее замещенный продукт. Это иллюстрируется на примере соединения XVI и аналогичными случаями, когда каталитическое гидрирование (а) и восстановление литийалюминийгидридом (б) приводят к различным продуктам [578, 579] (выход диола при каталитическом гидрировании XVI невысок) [c.108]

Восстановление эпоксидов — частный случай реакции 10-80 —легко осуществить. Для этой цели обычно применяют [c.180]

Полное восстановление эпоксидов. [c.321]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ЭПОКСИДОВ И ОТЩЕПЛЕНИЕ КИСЛОРОДА. [c.451]

Получают присоединением метанола к 3,7-димстил-6-ок-тен-2-олу [29, 30] или присоединением метанола к дигидромирцену, эпоксидированием образовавшегося 3,7-ди-метил-7-метокси-1-октена и каталитическим восстановлением эпоксида [31] [c.43]

Метод восстановления эпоксидов в олефины основан на промежуточном образовании иодгидринов при действии иодистого калия и уксусной кислоты на а,р-эпоксикетоны [183, 8011 или другие системы [183]. [c.107]

Хотя обычным продуктом восстановления эпоксидов является спирт (т. 2, реакция 10-81), 1,2-эпоксиды восстанавливаются до алканов титаноцендихлоридом [447] и EtaSiH—ВНз [495]. [c.321]

Расщепление простых эфиров концентрированными кислотами 10-80. Восстановление ацеталей или ортоэфиров 10-81. Восстановление эпоксидов [c.442]

Превращение алкенов в эпоксиды важно не только как один из самых на-дажных способов осуществления перехода с первого на второй уровень окис-Пения. Хорошо известно, что раскрытие эпоксидов под действием нуклеофилов протекает как атака нуклеофила по менее замещенному атом углерода с збращением конфигурации по этому центру. Это дает возможность, в частно- ги, применять последовательность превращений эпоксидирование двойной й[ /гидридное восстановление эпоксида как метод направленного синтеза ГДфгов (схема 2.62). Этот способ особенно важен для синтеза энантиомерно тистых спиртов из эпоксидов, получаемых окислением по Шарплессу. [c.149]

Восстановление других классов органических соединений комплексными гидридами металлов может происходить иным путем. Так, восстановление алкилгалогенидов, эфиров сульфокислот и эпоксидов протекает как нуклеофильное замещение Sn2 типа, в процессе которого перенос гидрид-иона осуществляется атакой аниона AIH4 . Как и следовало ожидать, при восстановлении эпоксидов происходит обращение конфигурации атома углерода, атакуемого алюмогидридом лития, а в случае несимметричного эпоксида связь углерод-кислород разрывается со стороны наименее замещенной связи в соответствии со значимостью стерических препятствий в S] 2 реакциях. Восстановление винил-, циклопропил- и арилгалогенидов может проходить другим путем по карбанионно-му, четырехцентровому или радикальному механизму в зависимости от природы восстановителя и условий реакции. [c.125]

Восстановление эпоксидов протекает по Зм2 механизму и приводит к раскрытию цикла эпоксида с образованием спирта. В несимметричных эпоксидах гидрид-ион преимущественно атакует менее замещенный углеродный атом, давая более замещенный спирт. Селективность восстановления может быть увеличена применением алкоксиалюмогидридов, как это можно видеть на примере восстановления оксида стирола [c.143]

В согласии с механизмом восстановление эпоксидов протекает с обращением конфигурации атакуемого гидрид-ионом углеродного атома. Поэтому эпоксид 1,2-диметилциклогексена дает транс-1,2-диметилциклогексанол [c.143]

Ж. ВОССТАНОВЛЕНИЕ эпоксидов (ОКСИРАНОВ) с помощью АЛЮМОГИДРИДА ЛИТИЯ [c.854]

Эпоксиды можно восстанавливать до спиртов. Восстановление алю-могидридом лития идет как нуклеофильная атака, и поэтому гидрид присоединяется к менее замещенному атому углерода. Триэтилборогидрид лития более активен, чем иАШ , и служит превосходным реагентом для восстановления эпоксидов, восстановление которых другими мета- [c.320]

Восстановление эпоксидов [ll, Прн восстановлении днбораном в присутствии трифторлда бора окись стирола и сходные арилэиок-сиды претерпевают легкое расщепление против правила Марков-никова. Это относится только к арилэпоксида.м алифатические и [c.102]

На схеме 9.7 представде-по несколько примеров синтеза спиртов восстановлением эпоксидов. В сочетании с эпоксидированием эти методы позволяют превращать а гкеиы в спирты. [c.321]

СХЕМА 9,7. ПОЛУЧЕНИП СПИРТОВ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ ЭПОКСИДОВ [c.321]

Еще одним методом синтеза М-гидроксиалкилпиперидинов 51 может служить окисление М-винилпиперидинов 49 перекисью водорода с дальнейшим восстановлением эпоксидов 50 дибораном [46] (схема 17) [c.73]

ЛИТИЙ ЭТИЛЕНДИАМИИ (П, 158-159 V, 245-246). Восстановление эпоксидов. Халлсуорс и Хенбест (П, 147, (12, 13]) нашли, что некоторые эпоксиды стероидов, не реагирующие с алю- [c.144]

Восстановление эпоксидов [11. При восстановлении дибораном в присутствии трифторида бора окись стирола и сходные арилэлок-сиды npeiepnesaror легкое расщепление против правила А арков-ннкова. Это относится только к арплэпоксидам алифатические и [c.102]

Зв] применили его к циклическим сопряженным Се — Сд-дненам. В последнем случае при соотношении реагентов 1 1 получаются хорошие выходы и упрошается отделение эпоксида от избытка диена. Восстановление эпоксида (6) алюмогидридом лития приводит к гомоаллиловому спирту (7). [c.312]

Восстановление а,р-эпоксикетонов. В поисках пути синтеза А/В-бициклической системы, входящей в состав молекулы кар-диотонических стероидов (периплогенин, строфантидин), Робинсон и Хендерсон [1] изучили восстановление 4р,5р-эпоксихоле-станона-3 (1) с помощью Х.а. Наилучшие результаты были получены при восстановлении эпоксида (1) большим избытком свежеприготовленного X. а. в водном ацетоне. В этом случае [c.633]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление эпоксидов: [c.180] [c.181] [c.285] [c.409] [c.447] [c.390] [c.229] [c.236] [c.147] [c.182] [c.204] [c.102] [c.312] [c.633] [c.147] [c.182] [c.204] [c.102] [c.482] [c.108] [c.281] [c.303] [c.303] [c.396] [c.648]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология