Гетероциклические с двумя гетероатомами

Существуют два способа обозначения положения заместителей в гетероциклических соединениях арабскими цифрами или буквами греческого алфавита. Обычно положения заместителей указывают цифрами, а их место относительно гетероатома — греческими буквами. Например, в 3-нитропиридине нитрогруппа расположена в р-положении к гетероатому. Нумерацию моноциклических соединений начинают с гетероатома и продолжают так, что гетероатомы получают наименьшие номера (см., например, оксазол и тиазол). [c.534]

НИХ Принадлежат атомам углерода, а два ( обособленная пара ) — гетероатому. По этой причине Альберт [106] назвал эти гетероциклические соединения и-избы-точными, в противоположность пиридину и другим родственным ему соединениям, которые можно называть и-недостаточными, так как гетероатомы стремятся забрать и-электроны с молекулярных орбит и тем самым уменьшают энергию резонанса. [c.106]

Гетероциклические соединения могут иметь в цикле 3, 4, 5, 6 и более ато. юв. Однако наибольшее значение имеют пяти- и шестичленные гетероциклы. Эти циклы, так же как и в ряду карбоциклических соединений, образуются наиболее легко и отличаются наибольшей прочностью. В гетероцикле южeт содержаться один, два и более гетероато. юв. [c.376]

Особый ароматический характер бензола и его производнь объясняется сопряжением шести тт-электронов (по одному от каждоЖ углеродного атома), образующих электронный ароматический сжс-тет. В случае пятичленных непредельных гетероциклических систем четыре углеродных атома могут предоставить только четыре л-электрона, а соответствующий гетероатом, находящийся в цикле, может отдать еще два электрона своей неподеленной пары для образования устойчивого ароматического секстета. Этим и объясняется, с одной стороны, неспособность таких гетероциклов к реакциям присоединения, а с другой стороны, неспособность (или пониженная способность) гетероатома в цикле к таким реакциям, которые требуют участия его неподеленных электронных пар. Так обстоит дело с пятичленными циклами фурана, тиофена и пиррола, где ароматический секстет электронов образуется за счет четырех я-электронов (по одному от каждого углеродного атома цикла) и двух электронов неподеленной пары гетероатима , [c.516]

Гетероциклические соединения разделяются на три группы (табл. 5). К первой относятся гетероциклические соединения с одним гетероатомом в цепи, в частности циклические эфиры, тиоэфиры и имины. Соединения, относящиеся ко второй группе, содержат не менее двух гетероатомов, разделенных по крайней мере одним атомом углерода. В третью группу входят соединения, содержащие один или два гетероатома, связанных со смежными карбонильными, тиокарбонильными или карбонимидиль-иыми группами. Введение смежных карбонильных, а также тиокарбонильных групп, по-видимому, повышает устойчивость связей, соединяющих углеродные атомы этих групп с гетероатомами. Гетеросвязи обычно более полярны, чем углерод-углерод-ная связь, и иногда подвержены действию кислотного гидролиза, при котором гетероатом протонизируется и образует ониевый ион. Пример такой реакции представлен уравнением (30) [c.22]

Хотя введение гетероатома в карбоциклическую ароматическую систему не нарушает замкнутости электронной оболочки, оно сказывается, и обычно весьма значительно, на распределении электронной плотности. Характер влияния одного и того же гетероатома различается в зависимости от того, один или два электрона поставляет он в ароматическую систему. В первом случае — (34) — гетероатом оказывает на атомы углерода электроноакцепторное влияние, во втором—(41)—повышает электронную плотность на них. Различия в электронном состоянии гете зоатома сказываются на кислотно-основных свойствах соединений. Например, пиридин, в котором неподеленная пара электронов атома азота не взаимодействует с ароматическим секстетом (она находится на хр -гибридной орбитали в плоскости кольца), обладает ярко выраженными основными свойствами пиррол же, в котором неподеленная пара электронов атома азота (занимающая р-орбиталь) вовлечена в ароматический секстет, имеет очень слабую основность, но проявляет кислые свойства. Количественная оценка вклада гетероатомов в электронную структуру ароматических гетероциклических соединений представляет собой сложную задачу, не решенную еще 5 ончательно квантовой химией, [c.17]

Пятичленных гетероциклических соединений, содержащих в цикле два или больше (одинаковых или разных) гетероатомов, может быть много. Здесь будут рассмотрены только те, которые содержат в цикле хотя бы один атом азота. Такие соединения получили название азолов. Азолы различаются по характеру второго гетероатома содержащие, кроме азота, еще кислород, называются оксазолы, серу — тиазолы, содержащие в цикле два атома азота — диазолы, три атома азота — триазолы, четыре — тетразолы и т. д. Кроме этого, такие гетероциклические соединения различаются по взаимному расположению гетероатомов в цикле. Так, например, важнейшими соединениями с двумя гетероато.мами, соответствующими фурану, тиофену и пирролу, будут следующие [c.510]

Гетероциклические производные получают путем образования мо-стиковой связи через гетероатом между орто-орто -положениями ди-фенилметановых и азадифенилметановых красителей, т.е. возможны два ряда красителей (рис. 5.13, а и б). [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология