Синтезы из пятичленных гетероциклических соединений

Гетероциклические соединения как диены в диеновом синтезе. Из гетероциклических соединений с цисоидной сопряженной системой двойных связей, способных, реагировать в диеновом синтезе в качестве диенов, наиболее изучены пятичленные гетероциклы ряда фурана, пиррола и тиофена, которые обладают ароматическим характером, возрастающим в указанной последовательности. В той же последовательности соответственно уменьшается реакционная способность этих соединений в диеновом синтезе. [c.103]

Изатин служит сырьем для получения атофана. Реакция конденсации с потерей аммиака используется при синтезе пиразола — соединения с пятичленным гетероциклическим кольцом. [c.173]

Теперь мы можем привести конкретные примеры синтезов гетероароматических соединений и проследить, каким образом упомянутые выше принципы построения гетероциклических фрагментов приводят к образованию гетероароматических соединений. В синтезах первой группы для замыкания гетероцикла необходимо лишь образование связи углерод — гетероатом. При синтезе пятичленных гетероциклических соединений необходимо использовать дикарбо-нильное соединение, содержащее карбонильные группы в положениях 1 и 4. Например, 1,4-дикетоны при взаимодействии с аммиаком или первичными аминами образуют 2,5-дизамещенные пирролы [c.83]

В противоположность электронодефицитным шестичленным гетероциклическим соединениям, подобным пиридину и диазинам, для пятичленных гетероциклических соединений не характерны реакции нуклеофильного замещения, за исключением тех случаев (особенно характерных для производных фурана и тиофена), когда атом галогена расположен в орто- или яара-положении по отношению к нитрогруппе. Для синтеза различных производных пятичленных гетероциклических соединений этой группы широко используются различные реакции сочетания, катализируемые палладием(О), как продемонстрировано ниже (см. разд. 2.7, где детально обсуждены такие процессы). [c.307]

Синтезы из пятичленных гетероциклических соединений [c.12]

Вторая группа синтезов связана с образованием связей С—С и С-гетероатом. Один компонент должен содержать енольный, енолятный или енаминный фрагмент (или быть эквивалентом таких соединений), в то время как второй должен обладать соответствующими электрофильными центрами. Ниже приведены примеры таких комбинаций для синтеза пятичленных и шестичленных гетероциклических соединений [c.84]

В последние годы уделяется серьезное внимание синтезу и изучению пестицидных свойств гетероциклических соединений, содержащих два атома кислорода и серы в пятичленном цикле. В ряду этих соединений найдены инсектициды, фунгициды, регуляторы роста растений и гербициды. [c.530]

В качестве иллюстрации многообразия методов синтеза пятичленных гетероциклических соединений приведем три представленных ниже процесса присоединение изонитрила к а,р-непредельному нитросоединению с последующим элиминированием азотистой кислоты использование реакции эфиров тиогликолевой кислоты с 1,3-дикарбонильными соединениями для получения эфиров тиофен-2-карбоновых кислот превращение изоксазола в фуран в результате реакции циклоприсоединения с последующей циклореверсией. [c.308]

ФУРАН. м. Гетероциклическое соединение с кислородом в пятичленном кольце используется как растворитель, как сырьё в органическом синтезе, экстрагент для получения тетрагидрофурана. [c.476]

Синтез Пааля — Кнорра состоит в нагревании 1,4-дикарбонильных соединений либо с одним дегидратирующим агентом, либо с дегидратирующим агентом и аммиаком или сульфидом в зависимости от того, что хотят получить — фуран, пиррол или тиофен. Реакция находит широкое применение для получения пятичленных гетероциклических систем. Ее часто рассматривают как протекающую через образование диенола, несмотря на то что это вряд ли возможно с точки зрения механизма процесса. [c.308]

Методы синтеза пятичленных гетероциклических соединений интенсивно разрабатьшались, что привело к созданию большого многообразия, в том числе и тонких, синтетических подходов. ЬСаждый из представителей рассматриваемого класса гетероциклических соединений может быть получен из 1,4-дикарбонильных соединений в результате либо катализируемой кислотой циклодегид-ратации (в случае фурана), либо взаимодействия с аммиаком, первичными аминами или источником серы (в случае пиррола и тиофена соответственно). [c.308]

Вначале из гексафторацетона получают промежуточное соединение (как правило, 1,3-диполи), которое при действии бинуклеофильных реагентов подвергается циклоприсоединению. Этот подход, с одной стороны, раскрывает новые синтетические аспекты гексафторацетона, а с другой — развивает новый подход к синтезу пятичленных гетероциклических соединений. [c.201]

Оксазолы — пятичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами (азота и кислорода) и сопряженной системой, образованной углерод-углеродной п азот-углеродной я-связя-ми (азадиеновая система) также реакционноспособны в диеновом синтезе (Г. Я. Кондратьева). Замещенные оксазола легко вступают в реакцию Дильса—Альдера со многими активными диенофилами, но образующиеся аддукты, содержащие кислородный мостик, очень неустойчивы и претерлевают превращения-с раскрытием мостиковой структуры и отщеплением лростых молекул (воды, водорода, НХ или НН), что приводит к образованию замещенных пиридина [c.116]

Широко распространенный метод синтеза пятичленных гетероциклических соединений основан на 1,3-диполярном циклоприсоединении. Присоединение к двойным и тройным связям проходит стереоселективно. Стерео- и регноселективность этого процесса жет быть рассмотрена в свете теории граничных орбиталей. [c.144]

При действии фениллития на двухлористый циклопентаметиленгерманий был получен циклопентаметилендифенилгерманий, т. кип. 125— 128° С/0,08 лш, По 1,5873 [23], а синтез пятичленных гетероциклических соединений, содержащих германий в качестве гетероатома, был осуществлен при действии дилитийтетрафенилбутадиена на соединение типа 124]. [c.49]

Среди других циклизаций с участием ПФК, приводящих к образованию пятичленных гетероциклических соединений, следует отметить синтез тиадиазолов [107], оксадиазолов [53, 129], окисей арсафлуорена [28], тиено-[3, 2-6]-пиррола [110] и птеридинов [167]. [c.59]

Общим препаративным методом получения 2-аминозамещеипых пятичленных гетероциклических соединений является конденсация кетонов П.4), содержащих в а-положении нуклеофильную группу, с ме-тиленактивны.ми нитрилами (1.5). Гевальд впервые показал применимость данной реакции к синтезу 2-аминопирролов (1.6) [31] [c.6]

Дальнейшее алкилирование p-N-алкилгидразинов приводит к дизамещенным производным и к тризамещенным имидам (155) схема (238) [444а, 446]. Нуклеофильные свойства 1,2-диацилгидразинов близки к таковым для амидов, так как оба азота в первых симметрично замещены. Гидразид малеиновой кислоты при обработке диазометаном превращается в О- и N-метилированные продукты схема (239) [447]. Алкилирование алкилгалогенидами обычно проводят в сильно щелочных растворах, и в данном случае происходит прямое N-алкилирование по одному или по двум атомам азота схема (240) [448]. Все три нуклеофильных атома гидразида могут участвовать в реакциях внутримолекулярного алкилирования, образуя цикл оптимального размера. Примеры образования пятичленных гетероциклических соединений приведены на схемах (241) — (243). Шестичленные соединения образуются аналогичным образом. Эти превращения, подробно обсужденные в обзоре [405], являются одним из двух основных путей использования гидразидов в синтезе гетероциклических соединений. [c.518]

Для синтеза ряда гетероциклических соединений были использованы реакции, основанные на нуклеофильной реакционной способности тиомочевин [1—3, 434] (см. выше), тиосемикарбазидов [1—3, 442] и тиокарбогидразидов [1—3, 441], Некоторые приме ры обычно используемых синтезов пятичленных гетероциклов с участием тиосемикарбазидов приведены ниже (уравнения 262— 264). В нейтральных условиях 1-ацилтиосемикарбазиды (491) могут циклизоваться, образуя смесь соединений (492) и (493) в особых условиях можно получить либо (492), либо (493) [442, 457]. При нагревании 2-замещенных тиокарбогидразидов (490 == ЫНг) с карбоновыми кислотами образуются соединения (493 К = ЫНг) [441]. 1-Замещенные тиосемикарбазиды, не имеющие заместителей в положении 4, ацилируются в это положение, образуя в условиях циклизации соединение (494) [442]. В реакциях 1,4-дизамещенных тиосемикарбазидов с соответствующими ацилирующими агентами непосредственно образуются ме-зоионные соединения (495) [442]. [c.670]

В заключение укажем на общий метод синтеза пятичленных гетероциклов на основе а-окисей ацетиленового ряда, разработанный Ф. Я. Первеевым и сотр. [102—115]. Так, при взаимодействии а-окисей ацетиленового ряда с нуклеофильными реагентами образуются разнообразные пятичленные гетероциклические соединения [c.454]

Типы реакций, используемые для построения гетероциклических соединений, обсуждались в предыдущих главах. Они включают и 8Е-реакции замещения, образование С—С-связи по реакциям Манниха и путем сложноэфирной и альдольной конденсации, образование енаминов и иминов, присоединение по Михаэлю с углеродными или гетероатомными нуклеофилами. Важным для получения пятичленных гетероциклов (Л-ЗЗв, М-3, М-12) является 1,3-диполярное циклоприсоединение, а для синтеза шестичленных гетероциклов (М-17, М-24)-гетерореакция Дильса-Альдера. [c.348]

Основные научные работы посвящены химии гетероциклических соединений. Осуществил (1929— 1937) каталитические реакции гидро- и дегидрогенизации Ы-заме-щенных пиррола, пирролидина и декагидрохинолина. Открыл (1936) и изучил реакции взаимного каталитического превращения пиррола, тиофена, фурана и селенофена соответственно в токе аммиака, сероводорода, паров воды и селеново-дорода над оксидом алюминия. Установил (1940—1946) способность любых пятичленных гетероциклов обменивать свой гетероатом (К, О, 5, 5е, 51) путем взаимного обмена в ряду >КК, >0, >5, >8е, >81Р2. Разработал методы синтеза 1,4-диоксана, дити-ана и тиооксана из окиси этилена (1945—1950), б г-функциональных производных фурана на основе бис-(хлорметил)фуранов (1959—1962), кетонов и дикетонов ряда тетрагидрофурана (1956—1963), селено-фурана и его производных (1959— 1965). [c.600]

Конденсации с потерей аммиака используются при синтезе производны.х ииразо.ча и некоторых других соединений с пятичленными гетероциклическими кольцами. [c.746]

Все синтезы соединений такого типа исходят из циклогептановых производных, поэтому известны гетероциклические аналоги азулена с гетероатомом лишь в пятичленном кольце. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология