Бензол ароматический характер

Образование выровненной системы связей обусловливает ароматический характер этих соединений. Он проявляется в высокой устойчивости к окислению, склонности к реакциям замещения при малой активности в реакциях присоединения. При этом наличие в структуре ароматических соединений легко поляризуемого 6 р -электронного облака делает их весьма активными в реакциях с катионоидными (электрофильными) реагентами. Так, при взаимодействии бензола с хлором в присутствии катализатора легко происходит замещение атома водорода в бензоле хлором [c.146]

В реакциях нафталин и его производные проявляют, подобно бензолу, ароматические свойства. Хотя строение нафталина изображают структурной формулой с двойными связями, он, как и бензол, с трудом вступает в реакции присоединения для него более характерны реакции замещения. Но, так как бензольные ядра в нафталине не изолированы и имеют общие углеродные атомы, ароматический характер нафталиновых соединений в значительной мере нарушен, и они не обладают той устойчивостью, которая присуща отдельным или связанным, но не конденсированным ядрам бензола. Поэтому во все реакции нафталин вступает легче, чем бензол при этом, в отличие от бензола, атомы водорода и углерода в нафталине не одинаковы по реакционной способности. [c.347]

Наконец, формула Кекуле, а именно ее вариант с подвижными двойными связями, т. е. так называемая осцилляционная формула, выражает 1у же мысль в несколько иной, но столь же обоснованной форме. Со времени Кекуле этот способ написания формулы бензола получил наибольщее распространение и чаще всего применяется в настоящее время. С этой формулой, так же как с остальными формулами бензола, химик всегда связывает представление об особом характере ненасыщенности, о так называемом ароматическом характере. [c.471]

Прямое галогенирование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, возможно, но практического значения не имеет. Фуран, пиррол, тиофен галогенируются легче бензола, а пиридин труднее. В результате прямого галогенирования получаются смеси различных продуктов замещения и побочные продукты. [c.67]

Характером гетероатома определяется и некоторая индивидуальность этих гетероциклов. Так, от электроотрицательности гетероатома зависит способность его неподеленной пары электронов к взаимодействию с л-электронами кольца. Так как электроотрицательность атома серы меньше, чем у атомов азота и кислорода, то наиболее полно это взаимодействие будет проявляться у тиофена. Поэтому тиофен более ароматичен , чем бензол, а у пиррола и фурана ароматический характер проявляется слабее. Более того, фуран, например, участвует в некоторых реакциях присоединения, проявляя при этом скорее свойства алифатических диенов, чем ароматических соединений. [c.356]

Ароматический характер фурана, свойственный в равной степени также пирролу, тиофену, пиридину и т. п., заставляет предположить, что электронная структура этих пятичленных гетероциклических соединений аналогична структуре бензола. Необобщенная пара электронов атома О фурана (атома N пиррола или атома S тиофена) вместе с 4 электронами четырех атомов углерода образует 6 и-электронов, подобно тому, как это происходит в молекуле бензола. Эти тг-электроны размазываются внутри кольца, чем обусловливается его относительно насыщенный, ароматический характер [c.959]

Какими структурными особенностями обусловлен ароматический характер фурана, пиррола и тиофена Какой тип гибридизации гетероатомов в молекулах этих соединений Сопоставьте ароматичность фурана, пиррола н тиофена и сравните ее с ароматичностью бензола. [c.204]

В литературе имеются краткие указания [1, 2] о полярографической неактивности тиофена, хотя систематически этот вопрос, по-видимому, никем не исследовался. Утвердилось мнение, что такие гетероциклы, как тиофен, фуран, пиррол, обладающие подобно бензолу ароматическим характером и особой устойчивостью молекул, не способны восстанавливаться или окисляться на ртутном или платиновом электродах. Только в последнее время в одной из работ [3] кратко упоминается о способности тиофена (а также и пиррола) окисляться на вращающемся платиновом аноде. [c.272]

Особенности ароматических соединений. Бензол является первым представителем ароматических углеводородов. Необходимо прежде всего рассмотреть ряд своеобразных свойств бензола, отличающих его от изученных ранее предельных и непредельных ациклических (жирных) углеводородов.. Чы говорим о так называемом ароматическом характере бензола, который проявляется в химических свойствах и определяется его химическим строением, [c.423]

Существует ряд соединений, обладающих в определенной степени типичным для бензола ароматическим характером, но не содержащих бензольного ядра. Их принято относить к классу небензоидных ароматических соединений. Интересным представителем этого класса является азулен, который изомерен нафталину и содержит сконденсированные пяти- и семичленный циклы [c.165]

Крайние ядра, в которых находятся атомы углерода 1—4 и 5—8, обладают подобно бензолу ароматическим характером. В среднем ядре атомы 9 и 10, связанные двойной связью, ведут себя подобно цепям ненасыщенных углеводородов, легко присоединяя бром (с разрывом двойной связи), легко окисляясь, и т. д. [c.361]

ПИРАЗОЛ (1,2-диазол) СзН4Ы2 - бесцветные кристаллы, горькие на вкус, С запахом пиридина т. пл. 70° С, хорошо растворяются в воде, бензоле, спирте. П.— пятичленный гетероцикл с двумя атомами азота, слабое основание. Ядро П. обладает ароматическим характером (легко нитруется, сульфируется), устойчив к окислению. П. и его производные получают из гидразина и его производных с Р-дикарбонильными сое-дннениями. Широко применяются красители и лекарственные препараты на основе некоторых производных П., так называемых пиразолонов. Например, пиразолоновые красители, используемые в цветной фотографии, антипирин, анальгин, пирамидон (амидопирин) — в медицине. [c.190]

ЯВНО выраженный ароматический характер, т. е. по своим реакциям напоминающие бензол и его производные. В основе этих соединений лежат следующие гетероциклы. [c.956]

Таким образом, ароматический характер бензола выражается в том, что это соединение по составу является непредельным, однако в целом ряде химических реакций проявляет себя как предельное соединение для него характерна химическая устойчивость, трудность реакций присоединения. В особых условиях (катализаторы, облучение) бензол ведет себя так, как будто в его молекуле имеются три двойные связи. Причина своеобразия свойств бензола кроется в химическом строении его молекулы. [c.425]

Совокупность всех этих свойств получила название ароматический характер . Связь между углеродными атомами в молекуле бензола называется ароматической связью. [c.278]

Шестичленное кольцо пиридина, содержащее гетероатом азота, проявляет ароматический характер, и гомологи пиридина, подобно гомологам бензола, подвергаются окислению таким образом, что боковые цепи разрушаются и превращаются в карбоксильные группы. В результате получаются пиридинкарбоновые кислоты. [c.215]

Когда утверждают, что связи С—С в бензоле имеют характер промежуточный между простой и двойной, то фактически здесь идет сопоставление ароматической связи с реальными системами этана и этилена. [c.70]

Особый характер ненасыщенности бензола и его гомологов иллюстрируется этими химическими свойствами и называется ароматическим характером. [c.210]

Ароматический характер гетероциклов, т. е. сходство с бензолом, с точки зрения электронной теории объясняется следующим. [c.413]

С точки зрения электронных представлений, ароматический характер пиридинового ядра и сходства его с ядром бензола объясняется тем, что в его цикле создается характерное сочетание шести л-электронов, образующих устойчивый секстет электронов, обобщенных всеми атомами цикла (ароматический секстет ср. стр. 328 и 413) [c.430]

В качестве гетероатомов чаще всего встречаются азот, кислород и сера. Гетероциклические соединения делят по размерам цикла и по числу гетероатомов в цикле. Наиболее важными являются пяти- и шестичленные гетероциклы с одним и двумя гетероатомами. Типичные гетероциклические соединения обладают ароматическим характером у пятичленных циклов неподеленные электронные пары гетероатомов вступают во взаимодействие с я-электронами двойных связей, образуя единую шестиэлектронную сопряженную систему, аналогичную таковой бензола, удовлетворяющую правилу Хюккеля (т. е. содержащую 4 + 2я- и р-электронов). [c.148]

Ароматический характер бензола и его производных, выражающийся в проявлении свойств насыщенных соединений при непредельности формулы с тремя кратными связями, долгое вре- [c.211]

Изучение строения нафталина современными методами исследования показало, что в нафталине, так же как и в бензоле, нет обычных простых и двойных связей. Связи между углеродными атомами в молекуле нафталина в значительной мере выравнены, что и обусловливает специфический ароматический характер нафталинового ядра. [c.326]

Сравните свойства бензола и 1,3-цнклогексадиена и покажите, что бензолу присущ ароматический характер. В чем причина имеющихся различий [c.128]

Если принять вместе с указанными авторами, что тип и механизм реакции сульфирования диеновых углеводородов имеет скрытно-ионный, а не радикальный характер и близок, следовательно, к реакциям замещения у бензольных углеводородов, то имеются все основания распространить этот взгляд на фуран и другие пятичленные гетероциклы. В таком случае получается непрерывный ряд от диеновых углеводоров через пятичленный гетероцикл к бензолу. Большая легкость подобных реакций у диенов дает все основания принять за тип именно их, как более простую систему, а не бензол, и рассматривать реакции замещения у бензола, как частный случай винильного замещения. Что касается пятичленных гетероциклов, то А. П. Терентьев и А. В. Домбровский (115) приходят к следующему выводу Нам представляется более правильным при описании общих свойств и реакций таких гетероциклических соединений, как фуран, тиофен, пиррол, индол, сравнивать их не с бензолом ( ароматический характер ), а с дивинилом ( винильный характер ). Этот вывод согласуется и с другими свойствами фурановых веществ, часть которых рассмотрена выше таким образом устраняется путаница, существовавшая ранее в определении характера фурана, проистекавшая из сопоставления реакции замещения у него с бензольными, а не винильными соединениями. [c.16]

Гетероциклы с шестичленвыми циклами. Замещение одной или нескольких групп СН бензольного ядра на атомы азота не изменяет ароматического характера цикла. Как и в случае бензола, ароматический характер пиридина, пиразина и т.д. обусловлен сочетанием шести тс-электронов (по одному от каждого атома цикла) в молекулярные орбиты, распространяющиеся на всю молекулу (ароматический секстет). Энергия сопряжения пиридина того же порядка, что и энергия сопряжения бензола (около 40 ккал моль). [c.587]

Строение бензола. Ароматический характер бензола определяется химическими свойствами, зависящими от его химического строения. Исходя из эмпирической формулы бензола СбНе, можно установить, что общая формула гомологического ряда бензола будет СпНзп-б. [c.259]

Свойства бензола (ароматический характер). 1. Молекулярная фор-(мула gHe, содержащая мало водорода, наводит на мысль, что бензол имеет ненасыщенный характер (предельный углеводород с шестью атомами углерода отвечает формуле eHi4). Однако бензол ведет себя скорее как насыщенное соединение. Бензол абсолютно устойчив по отношению к щелочному раствору перманганата, являющемуся характерным реактивом на двойную связь. И только кислый раствор перманганата медленно окисляет бензол. Водный раствор брома, также являющийся характерным реактивом на двойную алкеновую связь, с бензолом не реагирует. [c.305]

Трополон об.ладает ярко выраженным ароматическим характером. Это явствует, в частности, из того, что, подобно бензолу и его производным, он очень легко вступает в реакции замещения. Так, при действии брома он образует трибромзамещенное соединение, при действии азотистой кислоты — нитрозотрополон, а при действии азотной кислоты — нитротрополон с солями феиилдиазония он сочетается с образованием фенилазотрополона. [c.915]

Пиридин представляет собой бесцветную, смешивающуюся с водой жидкость с характерным, несколько резким запахом. Т. кип. 115°, т. пл. —38°. Он обладает ярко выраженным ароматическим характером, что нетрудно понять, так как распределение электронов в его молекуле такое же, как в бензоле пиридин имеет шесть подвижных тг-элек-троиов, которые распределяются по молекуле и тем самым стабилизуют ее. Пиридин сульфируется до -пиридиисульфокпслоты, а в очень жестких условиях (около 300°) способен также нитроваться, причем, нитрогруппа тоже вступает в -положение. -Нитропиридин (т. пл. 41°) дает при восстановлении -аминопиридин, который нормально диазотируется. Оба изомерных ему аминопиридина, а- и -соединения, относятся к азотистой кислоте по-иному в разбавленных минеральнокислых растворах диазотирование протекает неполно, а в растворах концентрированных галоидоводородных кнслот происходит. разложение диазопце-вой соли с выделением азота и заменой диазогруппы на галоид. [c.1015]

Еще в XIX столетии было признано, что ароматические соединения [34] сильно отличаются от ненасыщенных алифатических соединений [35], но в течение многих лет химикам не удавалось прийти к взаимно приемлемому удовлетворительному определению ароматического характера [36]. В качественном отношении серьезных разногласий никогда не существовало, и определение сводилось к следующей форме ароматические соединения характеризуются особой устойчивостью и легче вступают в реакции замещения, а не в реакции присоединения. Трудность состояла в том, что такое определение было не слишком ясным и не подходило для пограничных случаев [37]. В 1925 г. Армит и Робинсон [38] установили, что ароматические свойства бензольного ядра связаны с наличием замкнутого кольца электронов, ароматического секстета (ароматические соединения, таким образом, являются своеобразными примерами делокализованной связи), но в то время еще нельзя было определить, обладают ли другие циклы, отличные от бензола, таким электронным кольцом. С развитием магнитных методов исследования, главным образом ядерного магнитного резонанса, появилась возможность экспериментально определять наличие или отсутствие в молекуле замкнутого электронного кольца, и теперь ароматичность можно охарактеризовать как способность удерживать индуцированный кольцевой ток. Соединения, обладающие такой способностью, называют д агро/г-ными. Сегодня это определение является общепринятым, хотя оно не лишено недостатков [39]. Существует несколько методов, позволяющих установить, способно ли соединение удерживать кольцевой ток, но наиболее важный из этих методов основан на химических сдвигах в спектрах ЯМР [40]. Чтобы это понять, необходимо вспомнить следующее как правило, величина химического сдвига протона в ЯМР-спектре зависит от электронной плотности его связи, и чем выше плотность электронного облака, окружающего или частично окружающего протон, тем в более сильное поле смещается его химический сдвиг (т. е. тем меньше величина б). Однако из этого правила имеется несколько исключений, и одно из них касается протонов, расположенных вблизи ароматического цикла. При наложении внешнего магнитного поля (как в спектрометре ЯМР) в ароматических молекулах возникают кольцевые токи л-электронов, которые (при расположении плоскости ароматического [c.63]

Все они имеют в циклах 4л-(-2я-электронов, молекулы копланарны, все проявляют ароматический характер, однако такой полной выров-ненности электронной плотности и длин связей, как в бензоле, в этих углеводородах нет. Так, в нафталине длины связей имеют следующие величины [c.141]

Совокупность перечисленных свойств и являлась тем критерием, с помощью которого определялась принадлежность того или иного вещества к ароматическим соединениям, его ароматический характер. Однако все эти свойства в полной мере присущи только родоначальнику ароматических соединений — бензолу, в то время как в других соединениях они могут проявляться частично. Таким образом, этот принимавщийся первоначально химический критерий ароматичности носит качественный характер и недостаточно строг. В настоящее время пользуются более точными физическими представлениями об ароматичности, которые будут рассмотрены в дальнейшем. [c.13]

Замена в молекуле бензола одной СН-группы изоэлектронными группировками приводит к хорошо изученным гетероциклам ароматического характера — пиридину, ионам пиридипия, пирилия и тиопирилия, а также к менее исследованным тиабензолам и фос- [c.24]

Эти гетероциклы имеют плоское строение и единую л-систему из шести электронов (по одному от четьфех атомов углерода и пара электронов — от атома кислорэда, серы или азота). В этом проявляется сходство данных соединений с бензолом пятичленные гетероциклы обладают ароматическим характером и склонны к реакциям замещения. [c.656]

Для бензола характерны реакции замещения атомов водорода в бензольном кольце. Эти реакции проходят по механизму э л е к т р о ф и л ь н о г о замещения. Электрофильная частица Х+ ( любящая электроны , как правило, положительно заряженная) взаимодействует с я-электронами молекулы бензола, образуя я-комплекс, который переходит в о-комплекс. В о-комплексе частица Х+ связана с одним из атомов углерода, в результате аооматический характер молекулы нарушается. Далее от о-комплекса отщепляется протон, и восстанавливается ароматический характер ядра. Механизм этой реакции можно проиллюстрировать следующей схемой [c.340]

Пиррол ведет себя подобно активированному замещенному бензола, например анилину, и очень легко подвергается электрофильному замещению. Однако замещение осложняется тем, что в сильнокислой среде пиррол легко протонируется, причем скорее всего по а-углеродному атому (XXVII) , а не по азоту (ср. стр. 91). Вследствие этого соединение утрачивает ароматический характер и ведет себя аналогично сопряженному диену, очень легко подвергаясь полимеризации. [c.167]

Тиофен устойчив к нагреванию. По многим свойствам он очень напоминает бензол, но отличается от последнего сравнительно легкой окисляемостью при реакции с хлорноватистой кислотой, азотной кислотой и др. В этом отношении тиофен похож на фу-рановые соединения. Ароматический характер тиофена проявляется в различных реакциях замещения. Соблюдая некоторые предосторожности (разбавление инертными растворителями, охлаждение), действием хлора и брома можно получить а-галоид-производные тиофена. При нитровании и сульфировании в мягких условиях образуются соответственно а-нитротиофен и а-суль-фотиофен. [c.584]

То, что циклооктатетраен не имеет ароматического характера, дало основание Вильштеттеру отвергнуть формулы, предложенные для бензола Кекуле и Тиле, и поддержать для циклооктатетраена центрическую формулу Армстронга — Байера для полной стабилизации периферические атомы углерода должны быть вблизи центра кольца. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология