Карбоциклические ароматические соединения

Однако другие данные позволяют предположить, что корреляции с я-электронными плотностями следует скорее всего рассматривать как случайные, по крайней мере в случае дибензофурана. По своей реакционной способности дибензофуран занимает промежуточное положение между дифенилом и нафталином (ср. схему 10, стр. 160, и [45]). Поэтому переходное состояние в реакциях электрофильного замещения дибензофурана должно иметь много общего с переходным состоянием в реакциях этих карбоциклических ароматических соединений. Для всех атомов углерода в дифениле и нафталине я-электронные плотности равны единице, и поэтому ориентация при замещении определяется факторами поляризуемости. Было бы странно, если бы незначительное повыше- [c.164]

Пиррольные или индольные кольца не имеют характеристических частот, отличающих их от карбоциклических ароматических соединений, за исключением узкой полосы ЫН вблизи 3400 см (в растворе). [c.202]

Пиридин вступает во многие реакции замещения, аналогичные таковым в ряду карбоциклических ароматических соединений. Однако эти реакции обнаруживают особый характер, который кратко состоит в следующем пиридин менее реакционноснособен, чем бензол, по отношению к электрофильным реагентам он вступает лишь с трудом в реакции нитрования, сульфирования, галоидирования и не вступает, например, в реакцию Фриделя — Крафтса. Зато пиридин более реакционноспособен, чем бензол, но отношению к нуклеофильным реагентам (как, например, к амиду натрия). Электрофильные реагенты атакуют р-поло-жения, а нуклеофильные реагенты — положения а и у. Атомы галоида обнаруживают типичную ароматическую инертность только в том случае. [c.709]

Ацилирование гетероциклических соединений. Пятичленйые гетероциклы с одним гетерратомом легко ацилируются подобно активированцым карбоциклическим ароматическим соединениям [423, 503], тогда как пиридин, хинолин и другие шестичленные азагетероциклы из-за дезактивирующего влияния пиридинового атома азота в реакцию ацилирования не вступают. Для моноциклических азолов реакция ацилирования также нехарактерна. [c.275]

Из полимеров с С—С-связями наибольшую стойкость имеют карбоциклические ароматические соединения. Стойкость алифатических С—С-связей увеличивается при замене водорода у углеродных атомов атомами фтора. [c.31]

Высокая селективность наряду с хорошими выходами и простотой эксперимента может сделать свободнорадикальное алкилирование в гетероциклическом ряду таким же важным синтетическим методом, как электрофильное алкилирование в ряду карбоциклических ароматических соединений. В ряду азотсодержащих гетероциклов электрофильное алкилирование мало применимо и должно приводить к совершенно другой ориентации. Свободнорадикальное алкилирование не сопровождается изомеризацией внутри [c.368]

Синтез карбоциклических ароматических соединений [c.38]

Бензол и нафталин-важнейшие карбоциклические ароматические соединения, используемые в производстве красителей их получают из не- [c.38]

Для всех остальных карбоциклических ароматических соединений и гетероциклических соединений углерод-углеродные связи различаются по длине и могут быть как длиннее, так и короче, чем в бензоле. Так, например, в нафталине связь С(1)—С(2) укорочена до 1,371 А, а связь С(2)—С(3) удлинена до 1,41 А по сравнению с бензолом, так же как и связь С(1)-С(9) — 1,42 А. Та же закономерность наблюдается в антрацене, тетрацене, пентацене и других ценах, пае связь С(1)-С(2) значительно короче, чем связь С(2)-С(3). В фенантрене длина связи С(9)—С(10) составляет всего 1,350 А, тогда как длина связи С(10)—С(10а) равна 1,453 А. В ароматических [18]-, [22]- и других мостиковых аннуленах углерод-углеродные связи также не равны по длине. Таким образом, эквивалентность углерод-углеродных связей не может рассматриваться в качестве серьезного критерия ароматичности циклических сопряженных полиенов. [c.363]

Взаимосвязь между гетероциклическими и карбоциклическими ароматическими соединениями. Карбоциклические соединения делят на два ряда ароматические и алициклические соединения. Химия алициклических соединений в общем с.ходна с химией их алифатических аналогов, тогда как строение и реакции ароматических соединений имеют свои особенности. Аналогичным образом подразделяются гетероциклические соединения. В химии гетероциклических соединений имеются особые принципы, и именно на них в книге обращено основное внимание. [c.15]

Далее следует присоединение водорода к такому гидропиридиновому комплексу. Очевидно, что в случае карбоциклических ароматических соединений (без гетероатома) аналогичный процесс должен протекать труднее. Тем не менее, как было показано советскими авторами [2], группа комплексов общей формулы. 1 катализирует гидрирование ароматических соединений в диметилформамиде при 20°С и 1 атм Нг. [c.74]

В немногих других ароматических системах длины связей (по рентгеноструктурным данным) также одинаковы например, в катионе (11 R = Ph) они равны 0,1373 нм, в дианионе (21) они составляют 0,1407 нм [17]. Однако полная вырав-ненность связей представляет собой скорее исключение. У по- давляющего большинства карбоциклических ароматических соединений, не говоря уже о гетероциклических, длины связей С—С не вполне равноценны. Введение в бензольное коль-, до заместителей или аннеЛировайие нарушает полную вырав-ненность связей. В нафталине (40) связи С —Q укорочены до 0,1371 нм, а остальные удлинены до 0,1412- 0,1422 нм в фе- нантрене длина связи Сд—Сю составляет всего 0,1350 нм, [c.30]

Свободнорадикальное замещение в карбоциклических ароматических соединениях при атаке нейтральными радикалами отличается низкой субстратной и позиционной селективностью. Сравнение скоростей свободнорадикального замещения производных бензола, содержащих различные, заместители, показывает что общая скорость реакции при введении заместителя увеличивается независимо от его электронной природы. Тйк, нитробензол, анизол и толуол фенилируются быстрее бензола г (табл. 2.7). Независимо от природы заместителя субстрате радикальная атака направляется преимущественно в орто- и пара-положения, причем атака в орго-полржение более предпочтительна (см. табл. 2.7) Подобное влияние объясняют сйо-собностью как электронодонорных, так и электроноакцёнторных [c.121]

Малая селективность замещения и недостаточная активность нуклеофильных алкильных радикалов ограничивает препаративную ценность свободнорадикального алкилирования карбоциклических ароматических соединений. Однако в ряду ароматических азагетероциклов, обладающих в протонированной форме высокой электронодефицитностью свободнорадикальное алкилирование является ценным методом синтеза. К его достоинствам относятся высокая селективность, хорошие выходы и простота эксперимента. Роль протонирования может быть проиллюстрирована на примере метилирования. хинолина ди-трег-бутилпероксидом. В отсутствие кислоты метилирование направляется во все возможные положения 2, 4, 5, 8 и остальные (соотношение 1 2,4 1,6 3 1,8), а в присутствии НС1 — исключительно в положения 2 и 4 (1 1) [4, т. 8, с. 225]. В реакциях с протонированными азагетероциклами нуклеофильные алкильные радикалы более активны и более селективны, чем с непротонированными основаниями [1046J. Ориентация при свободнорадикальном алкилировании гетероароматических оснований в присутствии кислот совпадает с ориентацией при нуклеофильном алкилировании (см. разд. 12.2) и противоположна ориентации при электрофильном алкилировании по Фриделю —Крафтсу (см. разд. 6.1). [c.457]

С рЗ sp 1,544А, т. е. 0,1544 нм (в алмазе), 1,533 А (в этане) С рз—С рг 1,504А (в пропилене) С р —С р 1,466А (в бутадиене), 1,475 (в циклооктатетраене), а длина двойной связи С=С в этилене 1,337 А. В бензоле все углерод-углеродные связи равноценны и имеют длину 1,397 А — больше двойной, но меньше простой связи. Однако полная выравненность связей, какая наблюдается в бензоле, представляет скорее исключение. У подавляющего большинства карбоциклических ароматических соединений, не говоря уже о гетероциклических, связи С—С не вполне одинаковы и могут быть как длиннее, так и короче связи С—С в бензоле. Введение донорных (О) и акцепторных (А) заместителей в бензольное кольцо деформирует его так, как показано на схемах, где дугами отмечены увеличенные углы, а утолщенными линиями — укороченные связи [63] [c.26]

Явно выраженная нуклеофильность алкильных радикалов обусловливает пути синтетического использования свободнорадикального алкилирования [25,28]. Для синтеза карбоциклических ароматических соединений оно не имеет практического значения, поскольку приводит к сложным смесям изомеров и уступает другим методам введения алкильных групп (см. 6.1 и 11.2). Зато в ряду гетероароматических соединений, обладающих в протонированной форме высокой электронодефицитностью и высокой реакционной способностью по отношению к нуклеофильным реагентам, свободнорадикальное алкилирование оказалось ценным синтетическим методом. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология