Циклотетрамеризация

Средние циклы синтезируют циклоолигомеризацией непредельных соед., обычно в присут. комплексных металлоорг. катализаторов. Так, циклотетрамеризацией ацетилена получают циклооктатетраен, циклодимеризацией и циклотриме-ризацией бутадиена-соотв. 1,5-циклооктадиен и 1,5,9-ци-клододекатриен. [c.84]

Игучи описал гомогенный катализатор гидрирования на основе родия Реппе описал каталитическую циклотетрамеризацию ацетилена в циклооктатетраен [c.908]

Циклооктатетраен, т.е. [8 -аннулен, в настоящее время получают по методу Реппе (1943) циклотетрамеризацией ацетилена в ТГФ в присутствии ацетилацетоната никеля (гл. 6, ч. 1) [c.338]

Для получения восьмичленных циклов известны две общие реакции циклоприсоединения, катализируемые никелем циклодимеризация диенов с образованием производных циклооктадиена и циклотетрамеризация алкинов в циклооктатетраены. Эти два метода широко исследованы и им посвящен ряд обзоров [109,. 125]. [c.127]

Циклотетрамеризация ацетилена в циклооктатетраен была открыта Реппе и Топелем в 1943 г. Интересно отметить, что до этого циклооктатетраен получали классическим 13-стадийным синтезом с общим выходом всего I—2%. Выход при циклизации ацетилена с использованием ни елевого катализатора равен 70%. Лучшими катализаторами являются лабильные октаэдрические комплексы никеля (П), содержащие лиганды слабого поля, например ацетилацетонат или са л ицил альдегид [125д]. Реакцию обычно проводят в безводной среде в бензоле, ТГФ или диоксане при 80—120 °С и давлении ацетилена 10— [c.129]

Циклооктан раньше получали циклотетрамеризацией ацетилена по Реппе в присутствии никеля при 60—70 °С и 20 кгс/см (1,96 МН/м ) в циклооктатетраен-1,3,5,7 (выход 70%) с последующим его гидрированием [c.419]

Эта тенденция фталонитрила к стабилизации приводит в присутствии кислых и особенно щелочных катализаторов к образованию полимерных соединений или мономерных продуктов присоединения, отличающихся достаточной устойчивостью. Давно описан Синтез фталоцианина, не содержащего металла, из фталонитрила и метилата натрия при нагревании в растворе амилового спирта при этом происходит циклотетрамеризация , которая сопровождается восстановлением с присоединением двух атомов водорбда. Несколько позже было обнаружено, что полярные соединения общей структуры Н+—R" присоединяются к фталонитрилу с образо- [c.254]

Димеризация двух никелациклшентадиеновых производных предполагается в качестве промежуточной стадии при катализируемой комплексами никеля циклотетрамеризации ацетилена в циклооктатетраен [356]. [c.164]

Для процессов олигомеризации алкинов часто используют никелевые катализаторы. Некоторые катализаторы на основе Ni(H), употребляемые при синтезе циклооктатетраена из ацетилена, характеризуются определенной специфичностью [31]. К числу таких катализаторов относится Ni( N)z и различные комплексы, содерн<ащие хелатированные кислородсодержащие лиганды, например Ni(a a )2, комплекс Ni(II) с салицилальдегидом и еноля-тами ацетоуксусных эфиров. При оптимальном режиме, температуре 85 — 95° и давлении ацетилена в бензольном растворе 15—25 ат выход продуктов составляет 75%. Циклотетрамеризации подвергается только сам ацетилен, [c.97]

Из соединений других переходных металлов циклотетрамеризацию ацетилена вызывает 2п[Со(СО)4] наряду с главным продуктом реакции — бензолом — образуется около 3% СОТг [633]. [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология