Катализаторы щелочные

Третья возможность основана на избирательном промотировании каталитических центров целевой реакции или отравления центров реакции уплотнения, т. е. воздействии на определяющую стадию реакции. В качестве примера может служить промотирование алюмоплатинового катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов. Введение в состав катализатора щелочных металлов приводит к снижению кислотности алюмоплатинового катализатора и обуславливает подавление в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов реакций крекинга, изомеризации и коксообразования, идущих с участием кислотных центров, что, однако, не приводит к сохранению стабильности из-за одновременного уменьшения поверхности платины [63]. [c.41]

Катализаторы основного типа. В присутствии основных катализаторов наблюдаются процессы г< с-транс-изомеризации и миграции двойной связи. Скелетная изомеризация не наблюдается. Типичные катализаторы щелочные металлы (диспергированные и на носителях), химические соединения щелочных металлов (гидриды, фториды, азиды), металлорганические соединения. Для подобных катализаторов характерна высокая селективность реакций изомеризации. [c.81]

Разумеется, существуют многочисленные другие факторы, связанные с характеристиками катализатора, которые влияют на реакции крекинга и, следовательно, косвенно оказывают влияние и па вторичные реакции. Некоторые из этих факторов подробно рассмотрены в литературе [48, 56]. К ним, в частности, относятся а) тип катализа тора б) удельная поверхность в) размер зерна г) распределение по размерам пор д) отравление серой е) отравление металлами ж) отравление азотом. Из этих факторов единственным, оказывающим непосредственное влияние на те явления, которые можно назвать вторичными реакциями, по-видимому, является отравление катализатора металлами. Отравление катализатора щелочными металлами частично ослабляет кислотный характер катализатора и тем самым снижает его активность во всех важных для промышленного процесса реакциях. Следовательно, продукты, образующиеся при крекинге на катализаторе, отравленном щелочными металлами, будут по своему характеру и составу приближаться к продуктам термического крекинга. Обычно ка катализаторах отлагаются металлы из аипарат фы установки или содержащиеся в сырье железо, никель, ванадий и медь. Известно, что при условиях, обычно существующих в системе каталитического крекинга, тяжелые металлы способны разлагать углеводороды на углерод и водород. Поэтому высказывалось предположение [39], что эта реакция просто налагается на обычные реакции крекинга. Однако, поскольку алкены обладают высокой реакционной способностью и имеются основания предполагать, что они наиболее подвержены разложению, влияние металлов можно рассматривать как ре зультат непосредственного их воздействия па вторичные реакции. Суммарный результат будет аналогичен результатам других вторичных реакций, т. е. выход кокса и легких газов увеличивается и выход бензина снижается, [c.158]

Промотирование железоокисных катализаторов щелочными металлами (8-9%) оказывает существенное влияние на энергию связи кислорода в кристаллической решетке катализатора и соответственно на скорость выгорания углеродистых отложений, но не оказывает влияния на механизм окисления углеродистых отложений [3.27]. При температуре ниже 550 С каталитическое выгорание углерода происходит вследствие воздействия двух соединений — карбоната калия и оксида железа. При температуре выше 550"С калий связывается оксидом железа (П1) в феррит. Введением промоти-рующих добавок можно повысить, но нельзя понизить энергию связи кислорода. Поэтому промотирующее влияние добавок щелочных металлов на процесс окисления углерода будет проявляться в основном лишь в области высоких температур, когда лимитирующим этапом регенерации является присоединение кислорода к катализатору и увеличение энергии связи кислорода приводит к ускорению окисления угле- [c.70]

И катализирует реакции пара с метаном, олефинами и их полимерами. Наконец, он ускоряет реакцию конверсии окиси углерода с водяным паром. Поскольку никель только частично селективен при этих температурах, го в результате протекания побочных реакций на катализаторе может образовываться углерод. Любая остаточная кислотность носителя может также привести к образованию углерода. При любом механизме добавление в катализатор щелочных соединений подавляет образование углерода. [c.32]

Реакция полимеризации носит цепной характер и идет в присутствии катализаторов (щелочные металлы, металлорганические соединения) или инициаторов (органические или неорганические перекиси). [c.80]

Полимеризация может происходить самопроизвольно, но как правило, этот процесс проводится в присутствии катализаторов (щелочных и щелочноземельных металлов, меди, железа, хлористого цинка, хлористого алюминия, хлоридов олова и меди, фтористого бора, окислов кремния, алюминия, меди, металлоорганических соединений, активированного угля и др.) или инициаторов (перекисей и гидроперекисей органических и минеральных кислот). [c.88]

Для инициирования анионной полимеризации применяют основные катализаторы щелочные металлы и производные металлов I и II групп (алкилы, алкоголяты, амиды и др.). [c.29]

Основными факторами прн этом являются поляризация связи С = N в нитриле, облегчающая нуклеофильную атаку на атом С (в результате этого ионы Си являются катализаторами щелочного гидролиза нитрила), и одновременная координация обоих субстратов, обеспечивающая в лимитирующей стадии процесса атаку ОН-группы триса на поляризованный атом С нитрила (замыкание цикла с отщеплением аммиака происходит, по-видимому, в последующих стадиях, возможно, уже вне комплекса) [c.323]

Литий-изопреновые каучуки СКИ обладают повышенной скоростью вулканизации, что связано с наличием в них остатков катализатора щелочного характера. [c.362]

Наиболее перспективным в последние годы признан антра-хинонный способ делигнификации. В 1977 г. было показано, что антрахинон (АХ) является катализатором щелочной делигнификации. При добавке АХ в сульфатный щелок в количестве 0,025—0,1 % по отношению к древесине увеличение выхода целлюлозы составило 1—3 %. При этом значительно снижаются загрузка щелочи и продолжительность делигнификации. В присутствии АХ в варочных щелоках происходит стабилизация компонентов целлюлозной массы, как относительно щелочной, так и кислотной обработки. [c.31]

В табл. 7 сопоставлены материальные издержки на рассматриваемый катализатор, щелочную двуокись марганца и перманганат калия. [c.41]

Метод регенерации катализатора Щелочная [c.92]

Анализ продуктов реакций олефинов и смесей олефинов с натрийорганическими соединениями в тех случаях, когда может происходить конденсация с участием карбанионов и олефинов, может пролить свет на вопрос об относительной устойчивости карбанионов. Наиболее стабильные карбанионы, по-видимому, более селективно реагируют с несимметричным олефином неустойчивые димерные карбанионы, например типа 25, будут отрывать протон от олефина, еспи он имеется в избытке, приводя к димерным углеводородам, структура скелета которых остается неизмененной, даже несмотря на возможную последующую прототропную изомеризацию. Вторым продуктом в реакции этого типа является карбанион с удлиненной цепью. Соотношение продуктов в реакциях такого рода указывает на следующую относительную устойчивость карбанионов первичные вторичные > третичные — что именно и противоположно соотношению устойчивостей соответствующих карбониевых ионов, а также свободных радикалов, образующихся при термических реакциях олефинов в отсутствие катализаторов — щелочных металлов [127] [c.229]

Трудно избежать образования следов высших спиртов следует отметить, что в присутствии щелочи имеет место реакция Гербе (стр. 571). При добавлении к катализатору щелочного металла или солей железа образование высших спиртов становится преимущественным направлением реакции, и в этом случае их можно получать с количественными выходами. Главными продуктами метанольного процесса являются следующие спирты [c.563]

Для того чтобы уменьшить трудности, связанные с дальнейшим гидролизом образующегося амида, обращают внимание на методы, в которых гидратация нитрилов проходит легко. В этом отношении представляется эффективным использование в качестве катализатора щелочного пероксида водорода даже для простых алифатических нитрилов [53]. Механизм этой реакции изучен Вибергом [c.399]

Для катализаторов щелочного типа также наблюдается корреляция между основностью и каталитическими свойствами, например селективностью в реакции Фишера—Тропша [55]. [c.37]

Образцы, содержащие кобальт, молибден, хром, ванадий и свинец, близки по характеру коксоотложений по сечению частицы к исходному алюмосиликатному катализатору, особенно при малых концентрациях металлов. Так, при содержании в образцах 0,8 вес. % хрома отношение содержания кокса на периферии и в центре шарика составляет 1,85, а при содержании 0,06—0,10 вес. % хрома кривая распределения кокса близка к кривой исходного катализатора (см. рис. 71). Такую разницу в распределении кокса по сечению частицы катализаторов, содержащих различные металлы, можно объяснить их различным влиянием на коксообразование. При добавлении к катализатору щелочных и щелочноземельных металлов кислотность катализатора и его активность понижаются. Из-за большего отложения металла в поверхностных слоях ката-, литическая активность периферийных слоев катализатора снижа-. ется больше, в то время как центральные слои сохраняют более высокую каталитическую активность. Это приводит к перемещению реакций крекинга в глубину частицы катализатора с одновременным отложением кокса в центральных слоях частиц. Поэтому кокс отлагается более равномерно по сечению шарика на образцах, содержащих щелочные и щелочноземельные металлы, чем на исходном катализаторе. Тяжелые же металлы не оказывают влияния на кислотность катализатора. Накапливаясь главным образом в периферийных слоях частицы. Поэтому кокс откладывается на этих образцах большей частью в периферийных слоях частицы катализатора, т. е. крайне неравномерно. По мере увеличения содержания в катализаторе металлов неравномерность отложения кокса возрастает. Металлы, увеличивающие коксообразование, [c.165]

Такое влияние металлов можно объяснить их различным вкладом в каталитическую активность при коксообразовании. Добавление к алюмосиликатному катализатору щелочных и щелочноземельных металлов понижает его кислотность и каталитическую активность в отношении образования кокса по карбонийионному механизму. Предполагается [23, 42], что имеет место неравномерное распределение металлов по радиусу и большая их часть отлагается на периферии. В таком случае активность периферийных слоев снижается больше. Это уменьшает диффузионное торможение периферийных слоев, реакции крекинга и коксообразования перемещаются в центральную часть зерна катализатора. Поэтому отложение кокса становится более равномерным. Отметим, что и при равномерном распределении щелочных металлов по радиусу зерна можно ожидать такого же эффекта, так как общее снижение активности катализатора должно понижать диффузионное торможение и смещать реакцию в кинетическую область. [c.13]

При добавлении в катализатор щелочных металлов регенерация катализатора в начальные моменты времени идет также более интенсивно по сравнени1<) с исходным образцом, а затем заметно замедляется. Наиболее значительное влияние на выжиг кокса оказывает введение лития. За первые 25 мин на образце, содержащем 1,32% (масс.) Li, сгорает 81% [c.33]

Этилиденнорборнен легко получается при изомеризации винилнорборнена в присутствии основных катализаторов — щелочных металлов или их амидов в аммиачном растворе и на носителях [c.347]

Характерной чертой алюмосиликатных катализаторов (природных и синтетических) являются их кислотные свойства. Установлено, что с повышением кислотности активность катализатора возрастает. Это хороню согласуется с сбщенрин5 тым карбоний-ионным механизмом каталитического крекинга. Карбоний-ион является промежуточным продуктом каталитического крекинга и образуется в результате взаимодействия кислоты с углеводородом . Соответствие кислотных свойств катализатора к его активиссти подтверждается, в частности, тем фактом, что при нанесении на катализатор щелочных металлов или азотистых оснований его активность снижается. [c.146]

Полимеризацию дивинила без растворителей проводят прн 50— 60" и 7—8 ат, применяя в качестве катализаторов щелочные металлы. Полимеризующее действие натрия было впервые отмечено М. Г. Кучеровым [41] для изопрена. Для успешности иолимериза- [c.605]

Катализатор — щелочной металл. Полимеризация проводится в массе жидкого или газообразного мономера. Реакция начинается с образования ион-радикала мономера с последующим соединением двух таких частиц и образованием бианиона как центра полимеризации [c.42]

Катализаторами щелочного гидролиза служат гндp оксид-ионы. Щелочной гидролиз идет ио схеме [c.175]

Полимеризация может происходить самопроизвольно, но, как правило, этот процесс проводится в присутствии катализаторов (щелочных и щелочно земельных металлов, меди, железа, хлористого цинка, хлористого алюминия, хлоридов олова и меди, фтористого бора, окислов кремния, алюминия, меди, мсталлооргаиическнх соединений, актпвированпого угля [c.306]

По удельнои пГтгр йюсти катализатора еще нельзя судить о его активности. Установлено, что эта активность определяется наличием на поверхности катализатора активных кислотных центров, в состав которых входят атомы алюминия. С повышением кислотности активность катализатора возрастает. Соответствие кислотных свойств катализатора и его активности подтверждается, в частности, тем, что при нанесении на катализатор щелочных металлов или азотистых оснований его активность падает. Наиболее типичные аморфные синтетические катализаторы содержат от 13 до 25% оксида алюминия. Повышенное содержание оксида алюминия увеличивает активность катализатора и делает его менее чувствительным к высокой температуре и водяному пару. [c.125]

Синтез простых и сложных виниловых эфиров, вшшл-сульфидов и виниламинов взаимод. ацетилена со спиртами, фенолами, к-тами, меркаптанами и аминами в присут. основных катализаторов (щелочных и щел.-зем. гидроксидов и алкоксидов, NaH, K N и др.) [c.254]

Добавление щелочных металлов сильнее снижает углеродообразование, чем внесение в состав катализатора щелочно-земельных металлов. Добавление тяжелых металлов (никель, медь, кобальт) приводит к резкому (в 3-4 раза) увеличению образования углеродных отложений. Внесение в состав катализатора ванадия, молибдена, хрома, свинца по-разному изменяет углеродообразование. При их содержании в катализаторе в количестве 0,5-0,7% выход углеродного вешества в 1,3-1,5 раза больше по сравнению с исходным катализатором. При меньшем содержании имеет место снижение выхода углеродного вещества по сравнению с исходным катализатором. Так, при концентрации ванадия 0,02-0,03% выход углеродного вещества уменьщается в 1,25 раза. По данным этих работ металлы по их влиянию на образование отложений углеродного вещества располагаются в следующем нисходящем ряду (никель, медь), кобальт, (молибден, ванадий), (железо, хром), свинец, (бериллий, магний, кальций, стронций), литий, натрий, калий, цезий. [c.69]

Эти сополимеры получаются при взаимодействии фор-полимера из 2,2,4,4-тетраалкилциклобутандиола-1,3 и фе-нилкарбоната, имеющего концевые фенилкарбонатные группы, с производными пииеразина при температуре выше 100°С в инертном растворителе (диметиловый эфир диэтиленгликоля, о-дихлорбензол). Реакцию можно вести также в присутствии катализаторов (щелочные и щелочноземельные металлы, их окислы и гидроокиси). Полученные сополимеры полностью аморфны и не способны к кристаллизации. Они отличаются повышенной стойкостью к атмосферным воздействиям [21]. [c.240]

Изомеризация винилнорборнена в ЭНБ проводится с исполь зованием следующих катализаторов щелочных с большой по верхностью сильных основании в присутствии биполярного апро тонного растворителя амидов щелочных металлов В качестве щелочных катализаторов можно применять натрии, калий (а также их сплав) Однако при этом скорость рзомеризации и вы ход целевого продукта невысоки (не более 40%) Для увеличе ния каталитической активности щелочных металлов их наносят на носители (например, АЬОз), в результате скорость изомери зации и выход ЭНБ резко повышаются (до 99%) [442—444] [c.144]

Приготовленке катализатора. Щелочные соли а-пирролидон применяемые в качестве катализаторов винилирования, полз чают двумя методами взаимодействием а-пирролидона с мета/ лическим натрием или калием и нагреванием а-пирролидов с рассчитанным количеством КОН с последующим удаление воды. [c.14]

Полимеризация окиси пропилена в парафиноподобные высокополимерные продукты в качестве растворителей применяют вещества, которые не реагируют с окисью этилена, например алифатические или гидроароматические углеводороды Катализаторы щелочного характера 1224 1 [c.456]

Рассмотрим теперь влияние добавок. Исходный образец (ис ) содержал помимо фаз молибдатов магния, висмута и М0О5 молибдаг железа I и П в соотношении 4/1. При введении в катализатор щелочных ионов интенсивность и положение ряда рефлексов фазы I изменилась, в то время как остальные компоненты катализатора остались неизменными. [c.215]

Дж/(моль-К), а теплоемкость Ср298=29,49 Дж/(моль-К). Кубический нитрид бора получают при температурах выше 1623 К и давлении 6200 МПа в присутствии катализаторов (щелочных и щелочноземельных металлов). Установлены параметры равновесного превращения [I] а-ВН р-ВК и определены условия равенства изменения изобарного потенциала (А0 =0) при следующих значениях температуры и давления [c.262]

Эффективность использования катализаторов (щелочной двуокиси марганца и др.), сокращение но1мы раскода их на тонну конечного продукта в значительной вере достигавтся при рациональном, более глубоком окислении парафина, чем принято в промышленности. [c.31]

А. Плотность 2,29 г/см , плавится при т-ре 3000° С (под давлением азота), удельное электрическое сопротивление 101 ом-см, коэфф. термического расширения 2 10 град . Кубический Н. б. синтезируют из гексагонального (т-ра порядка 1200—2000° С, давление 45—75 кбар) при наличии катализаторов (щелочных и щелочноземельных металлов). Гексагональный Н. б. может превращаться в кубический и прямым фазовым переходом, но при более высокой т-ре (порядка 2200—3700° С) и давлении 115—130 кбар. Монокристаллы кубического Н. б. прозрачны, с желтовато-зеленоватым, красноватым оттенком или черные, ноликристаллический Н. б.— черного цвета. Кристаллическая структура его — грапецептрированная кубическая, типа сфалерита, аналогична [c.79]

Два первоначально выделенных изомера с температурами плавления 85° и 107—110° (Клайзен, 1906 г.) оказались енольной формой и равновесной смесью. Третья форма, плавящаяся при 147—149° (Михаэль, 1906 г.), оказалась впоследствии кетоформой. Трудности идентифицирования этой формы обусловлены ее большой чувствительностью к щелочным катализаторам щелочность обычного стекла, из которого делают капилляры для определения точек плавления, достаточна для того, чтобы катализировать быстрое превращение изомера с т. пл. 147—149° в равновесную смесь, плавящуюся при 107—110°. В результате применения капилляров из нейтрального стекла впоследствии оказалось возможным выделить чистую кетоформу с т. пл. 151° (Дикман, 1920 г.). Быстрое превращение кетоформы в равновесную смесь можно также осуществить и с другими щелочными катализаторами, например с 1/200 п. уксуснокислым натрием. [c.66]