Синтез стадийность

Рассмотрим подход к синтезу ТС, использующий построенную глобальную ТС. Он также основывается на декомпозиционном принципе закрепления, сводящим задачу синтеза ТС к двухуровневой оптимизационной процедуре. В соответствии с принципом закрепления закрепим в т-стадийной схеме температуры всех горячих и холодных промежуточных потоков. Рассмотрим /г-ую стадию (/г с т). На этой стадии имеется совокупность 5/, горячих и 5с холодных потоков, с известными входными и выходными температурами. Определим наилучшую ТС для й-той стадии. Поскольку к-тая стадия представляет собой базовую ТС 5, Х 5с), задача синтеза ТС -той стадии сводится к основной задаче синтеза размерности X М. Решив эту задачу для всех стадий глобальной схемы, найдем некоторую структуру ТС, что будет являться окончанием процедуры 1-го уровня. На втором уровне температуры всех промежуточных потоков освобождаются от закрепления и проводится оптимизация всей ТС, при этом поисковыми переменными являются все технологические параметры. Поскольку все переменные здесь непрерывные, на этом уровне используется один из поисковых методов. После окончания оптимизации будут получены новые значения температур для промежуточных потоков. Закрепим их на этих значениях и опять перейдем к решению задач 1-го уровня. Преимущество этого подхода к построению ТС перед предыдущим состоит в том, что решение одной задачи о назначениях большой размерности на [c.220]

Нами разрабатывается принципиально новый метод синтеза функциональных производных адамантана - электрохимический метод, позволяющий при меньших энергетических затратах, с меньшей стадийностью процесса получать производные адамантана. [c.52]

Катализаторы ускоряют химические реакции вследствие замены одностадийного процесса, требующего большой энергии активации Е, двух- или более стадийным процессом, в каждой последовательной стадии которого требуется энергия активации еь ег, значительно меньшая, чем Е. Схему каталитического синтеза можно представить следующими уравнениями без катализатора реак- ция протекает медленно в одну стадию А + В АВ, которая требует большой энергии активации Е. В присутствии катализатора она разделяется на две последовательные быстрые стадии [c.73]

Снижение себестоимости связано с уменьшением затрат ресурсов путем использования более дешевых видов сырья и энергии, уменьшением расходных коэффициентов за счет повышения конверсии и селективности процессов, более полного использования ресурсов за счет их рекуперации, сокращения капитальных затрат за счет использования более производительного оборудования и уменьшения стадийности производства и пр. Эти вопросы во многом решаются на этапе синтеза (построения) химико-технологической системы. [c.291]

Синтез уретановых каучуков осуществляется одно- или двух-стадийным способами. Наибольшее применение получил двухстадийный способ. Он основан на образовании преполимера со средней молекулярной массой 3000—5000 [c.290]

В настоящее время состояние теории органической химии таково, что позволяет научно спланировать и осуществить синтез любых сложных молекул (белков, витаминов, хлорофилла и др.). В 1960 г. крупнейший американский химик-синтетик Р. Вудворд провел полный 30-стадийный синтез пигмента зеленого листа — хлорофилла [c.11]

Вспомним, каким трудоемким путем (с общим выходом 0,75%) был впервые получен циклооктатетраен (137, схема 2.65). Этот 10-стадийный синтез был впоследствии воспроизведен другими исследователями всего лишь раз, и на протяжении десятилетий этот углеводород относился к категории экзотических соединений, потенциально интересных по своей химии, но практически не доступных в качестве объекта для исследования. [c.246]

Эта концепция представлялась настолько логичной и привлекательной, что ее авторы пошли на риск, предприняв трудоемкий 17-стадийный синтез необходимого исходного соединения 116. Можно себе представить глубину разочарования исследователей, когда все попытки осуществить планируемую циклодимеризацию провалились. Хотя полное описание этих неудачных экспериментов не было опубликовано, известно, что 116 не обнаруживал никаких признаков димеризации в 115 даже при таких жестких условиях, как нагревание до 400°С под давлением до 40 кбар [16Ь]. Блистательную первоначальную идею пришлось оставить. Подобные неудачи постоянно подстерегают химика-синтетика, полагающегося на ту или иную реакцию, которая должна протекать желаемым образом. По этому поводу химики часто печально шутят, что у органических реакций удручающе слабо развито чувство долга . Говоря более серьезно, этот случай наглядно показывает, сколь опасно пренебрегать общим правилом стратегии синтеза, а именно — никогда не относить непроверенную, рискованную стадию на конец длинной последовательности реакций. [c.329]

Все шире используются ЭВМ для оптимизации путей много- стадийного сложного синтеза. 5 [c.39]

Этот подход был успешно пспользован в много стадийном синтезе феромонов. [c.76]

Этот процесс обычно проводят в расплаве при 160—210 °С. В качестве катализатора часто используют третичные амины Олигомеры, полученные прямым синтезом из диана и эпихлоргидрина и методом сплавления, отличаются друг от друга полидисперсностью При прямом синтезе получаются олигомеры, более однородные по молекулярной массе Кроме того, использование метода прямого синтеза дает возможность вести процесс при более низких температурах, а за счет его одно-стадийности — непрерывным способом [c.107]

Установление стадийности процесса либо путем анализа его механизма, либо на основе синтеза известных самостоятельных реакций или технологических процессов. [c.143]

Особое место занимают работы В. А. Каргина, посвященные электросинтезу минералов, осуществляемому в электродиализаторе. Одна из них, выполненная совместно с О. И. Дмитренко, посвящена изучению процессов выветривания алюмосиликатов [12]. Цель работы заключалась в синтезе некоторых продуктов стадийного выветривания глинистых материалов, получающихся в нормальных условиях в результате щелочного и кислого гидролиза естественных алюмосиликатов. Основная экспериментальная трудность заключалась в воспроизведении природных условий синтеза, протекающего при чрезвычайно низких концентрациях реагирующих веществ кремне-кислоты и окислов металлов, значительно меньших чем 1 мг л. Синтез потребовал бы использования громадных количеств воды, причем неизбежные загрязнения воды и трудности, связанные с улавливанием продуктов реакции, могли совершенно исказить результаты. Для решения этих задач был предложен иной путь, состоящий в ускорении процессов диффузии растворенной части малорастворимых электролитов, применения ускоряющего электрического поля. Использование этого принципа позволило изучить гидролиз некоторых природных минералов в специально сконструированном пятикамерном электродиализаторе. При электродиализе большинства минералов происходит их постепенный распад, связанный с растворением или гидролизом и последовательным переносом катионов и анионов в боковые камеры. Такой процесс соответствует тем явлениям растворения и гидролиза, которые происходили бы при пропускании громадных количеств воды в соответственно длительные промежутки времени. Путем изменения условий синтеза этим методом были получены новые, а также весьма редко встречающиеся в природе кристаллические разновидности, что особенно важно для соединений, обладающих большой энергией кристаллизации. Безусловно, этот метод представляет большой интерес и в смежных областях знания — биологии, медицине, кристаллографии, кристаллохимии, почвоведении и т. д. [c.21]

Научное исследование невозможно без рабочих гипотез, схем и теорий, поэтому для большей части систем, исследованных с ирименением изотопов, уже до этого существовали развернутые стадийные схемы и при том обычно не одна, а несколько, противопоставляемых друг другу. Для оценки обоснованности представлений, господствующих но этим вопросам в катализе, интересно посмотреть, какая часть схем сохранилась без существенных изменений, какая потребовала полного пересмотра и в какую изотопы внесли существенные дополнения. Первый случай сравнительно редок его примером может служить исследование механизма синтеза дивинила по С. В. Лебедеву, о котором здесь подробнее доложат О. М. Виноградова [73] и Г. М. Жаброва [74]. [c.16]

В начальный период развития органического синтеза было естественно выстраивать синтетическую цепочку, используя в качестве исходного соединения то или иное вещество, вьщеляемое из природных источников. Именно на этой основе в 1911 г. Вильштеттером [21а] бьи осуществлен синтез цикло-октатетраена (137). Исходным соединением для этого синтеза послужил алкалоид псевдопельтьерин (138), вьщеленный из корней гранатового дерева. Это соединение уже содержало 8-членный цикл, и поэтому представлялось наиболее естественным предшественником для получения 137. Задача Виль-штеттера состояла в преобразование функциональности, имеющейся в алкалоиде 138, в систему четырех двойных связей целевого продукта 137. Первая двойная связь была создана в результате восстановления кетогруппы с последующей дегидратацией, а построение остальньтх двойных связей было осуществлено с помощью последовательности таких простых реакций, как исчерпывающее метилирование, элиминирование по Гофману, бромирова-ние и т. д., как это показано на схсме 2.65. Все стадии этого 10-стадийного синтеза суть трансформации функциональных групп, две из которых неизогипсические (восстановление карбонила и присоединение брома), а остальные — изогипсические. [c.155]

С целью выяснить роль различных факторов в срабатывании механизма запуска бсргмановской циклизации в системе динамицина бьша разработана модельная система 318 (схема 4,95). Разработанные для ее построения новые синтетические методы позволили получить широкий круг соединений этого типа из доступного исходного соединения 319. Примененная стратегия пключала многостадийную последовательность реакций, однако в остальных отношениях была вполне удовлетворительной. Так, например, 11-стадийный синтез 320 (схема 4.96) был выполнен с отличной общей эффективностью (со средними выходами 80% на стадию) [42)]. [c.527]

Рав 0Н Ства (VII, 6) представляют собой систему уравиений ди-намического программиро вания, соответствующую рассматриваемой задаче синтеза. Очевидно, что формально входящие в систему уравнений (VII, 6) величины fi,j равны нулю. Система уравнений (VII, 6) описывает много стадийный выбор оптимальной схемы системы разделения исходной Л -компонентной смеси и имеет по сравнению с другими задачами динамического программирования ряд специфических особенностей. Под отдельной стадией в данном случае следует понимать не элемент, подсистему или стадию ХТС, а стадию информационного процесса выбора. При этом на. некоторой стадии осуществляется по существу выбор оптимальных схем системы разделения всех /-комионентных упорядоч0Н1Ных смесей, входящих в рассматриваемую Л -компонентную смесь. Параметром управления на каждой стадии является номер тяжелого ключевого компонента К в первой колонне по ходу разделения рассматриваемой /-компонентной смеои. При выборе на каждой [c.295]

Полибензимидазолы большей молекулярной массы получаются при двух-стадийном методе синтеза. Приведенные вязкости 0,5%-х растворов полимеров в N-МП (химическая циклизация) для л1-карборансодержащих полибензимидазолов составляли 0,50-1,40 дл/г [78], для -карборансодержащих полимеров -0,40-0,97 дл/г [77]. В отличие от большинства ароматических полибензимидазолов без карборановых фрагментов, растворимых лишь в серной кислоте, многие карборансодержащие полибензимидазолы растворимы помимо серной и полифосфорной кислот в амидных растворителях, ДМСО, из растворов которых образуют прочные прозрачные пленки. Согласно рентгеноструктурному анализу, полимеры аморфны по данным термомеханических испытаний, ж-карборансодержащие полибензимидазолы не размягчаются при нагревании до 600 °С [78]. -Карборансодержащие полибензимидазолы, полученные циклодегидратацией соответствующих полиаминоамидов в ПФК, размягчаются при нагрузке 100 кгс/см при 300-350 °С, тогда как полибензимидазолы, синтезированные термической циклодегидратацией или в расплаве, не размягчаются [77]. [c.256]

Часто использовали реакцию замещения двух протонов, связанных с азотом, остатком РСЬ. Сюда относятся основополагающие работы Кирсанова [8—14], Бекке-Гёринга [5] и других исследователей [15—17]. В начале настоящей работы для получения намеченных циклофосфазенов также был использован принцип синтеза путем стадийного построения. В соответствии со схемой [c.103]

В предыдущих опытах исходными веществами служили хлориды амидиния. Теперь следует установить, нельзя ли использовать гуанидинхлорид для стадийного синтеза солей дифосфотри-азиния. [c.111]

Эшенмозер (Цюрих) и Вудворд (Гарвард) начали свой штурм цитадели Ви в 1960 г. Проявив присущее ему чутье к соединению главным образом тривиальных реакций в замечательные, остроумные последовательности, Вудворд [36] предложил 37-стадийный синтез Р-корринорстерона , предшественника соединения (5), соответствовавшего АО-части кобировой кислоты. Рационализация перициклических реакций, проведенная Вудвордом и Хоффманом, была стимулирована прежними безуспешными попытками синтеза (5). [c.659]

Полный синтез стероидов [3.7.2] протекает через большое число промежуточных стадий, причем 20—30 стадийный синтез не является редкостью. Такой синтез можно провести лишь по глубоко продуманному плану. При этом следует возможно шире использовать стереоселек-тивные реакции, так как здесь ведется построение полициклического соединения с многими хиральными центрами при наличии п хиральных центров можно получить 2 стереоизомерных соединений, из которых обычно лишь одно обладает биологическим действием. [c.695]

Характеристика технологических процессов и оборудования. Производство синтетических душистых веществ является в основном многостадийным. Даже синтез таких простых душистых веществ, как эфиры и ацетали, осуществляется в 5—6 стадий. А в борьбе за создание бессточных производств, когда в состав технологической схемы входят локальные установки по утилизации, обезвреживанию сточных вод и выбросов в атмосферу, стадийность синтеза возрастает многократно. Так, синтез эвгенола из химического сырья состоит из 6 стадий, а с учетол создания этого синтеза без сброса сточных вод общее количество стадий составляет 15. Каждая стадия синтеза имеет основную аппаратуру для проведения того или иного процесса (окисления, этерификации, центрифугирования, вакуум-ректификации и др.) и вспомогательную для замера, взвешивания, сбора и хранения сырья, полупродуктов, готовой продукции (мерники, дозаторы, сборники). Применяются реакционная аппаратура, предназначенная для проведения химических реакций (окисления, нитрозирования, алкилирования) и аппаратура для проведения процессов очистки полупродуктов синтеза. К последним относятся центрифуги, фильтры, сепараторы. В этой аппаратуре разделяют смеси, состоящие из жидких и твердых веществ или смеси двух жидкостей. Для разделения жидких однородных смесей применяются дистилляционные аппараты, экстракторы. Для разделения смеси твердых веществ используются кристаллизаторы, фильтры. Применяются кристаллизаторы различной конструкции периодические с мешалками для перемешивания и рубашками для охлаждения и нагрева непрерывнодействующие горизонтальные вращающиеся барабаны. Каждый технологический процесс начинается с приема сырья и готовой продукции. Он состоит из цепи технологических операций — стадий. Основные операции заключаются в последовательной химической или механической пе])еработке исходного сырья в готовую продукцию. Большинство же операций имеют характер вспомогательных. Проектированию этих вспомогательных операций должно уделяться не меньше внимания, чем разработке проектов основных операций. [c.314]

При рациональном планировании синтеза целесообразно произвести мысленную разборку целевой молекулы, т.е. представить себе, из каких ближайших предшественников эту молекулу можно собрать с помошью реальных реакций. Затем следует таким же образом проанализировать структуры этих предшественников, найти для них рациональные пути синтеза и идти таким путем далее, вплоть до доступных исходных веществ. Теоретически подобный ретросинтетический анализ может начинаться с разрыва любой из связей целевой структуры. Анализ подобных альтернативных решений и выбор наилучшего из них — сложнейшая и увлекательнейшая работа. И в высшей степени ответственная. В самом деле, при разработке плана синтеза необходима определенная степень уверенности в том, что каждая реакция, включенная в схему, пойдет именно так, как предполагается. А стопроцентной уверенности почти никогда не бывает, так как синтетику приходится, как правило, впервые проводить ту или иную реакцию применительно к данному конкретному субстрату. Понятно, что цена ошибки в предвидении весьма различна в зависимости от того, к какой стадии она относится. Ошибка на первой стадии может означать потерю всего лишь нескольких дней, тогда как неверно предсказанный результат заключительной стадии, скажем 40-стадийного синтеза, может зачеркнуть многие месяцы труда, потому что эта ошибка обнаружится не ранее, чем будут выполнены предшествующие 39 стадий. Поэтому синтетический план должен быть по возможности гибким, допускающим различные варианты проведения одних и тех же стадий, причем самые рискованные синтетические шаги лучше сдвинуть к началу схемы. [c.9]

Циклотетрамеризация ацетилена в циклооктатетраен была открыта Реппе и Топелем в 1943 г. Интересно отметить, что до этого циклооктатетраен получали классическим 13-стадийным синтезом с общим выходом всего I—2%. Выход при циклизации ацетилена с использованием ни елевого катализатора равен 70%. Лучшими катализаторами являются лабильные октаэдрические комплексы никеля (П), содержащие лиганды слабого поля, например ацетилацетонат или са л ицил альдегид [125д]. Реакцию обычно проводят в безводной среде в бензоле, ТГФ или диоксане при 80—120 °С и давлении ацетилена 10— [c.129]

Альдегиды затем восстанавливают водородом до одноатомных спиртов. 1акой двух стадийный процесс носит название оксо-синтеза. [c.168]

В качестве критериев скорости принимались изменение температуры размягчения битумов, выделение тепла или изменение группового состава компонентов. При выполнении кинетических расчетов обычно не учитывали стадийность окислительных превращений, определяемую изменением межмолекулярных взаимодействий в среде окисляемого вещества, а также не всегда учитывалось протекание одновременно реакций деструкции и синтеза компонентов окисляемого вещества. Автором этого раздела была использована модель, в которой было учтено влияние явлений физического агрегирования компонентов окисляемого вещества на скорость их превращения при получении битумов. Исследование было выполнено на примере окисления нефтяного остатка, выделенного из смеси Ромашкинской и Ухтинской нефти (условная вязкость при 80 °С —39 с). [c.741]

В процессе синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода группой советских исследователей методом меченых атомов было показано, что на поверхности катализатора возникают и развиваются полидюризационные плоские цепп. Следовательно, могут существовать процессы, в которых должны наблюдаться обратные реакции — уменьшение размера молекулы в результате деструктивных и окислительных реакций. Поэтому Рогинский [199] предложил назвать такой процесс закрепленной цепной деструктивно-окислительной реакцией. Это интересное предположение пока еще не уточнено, не разобраны стадии процесса и не выяснена природа промежуточных продуктов, которые способствуют развитию цепных реакций при окислении органических веществ. В гипотезе о закрепленных цепях на поверхности учитываются как полупроводниковые свойства катализатора, так и строение реагирующих молекул и радикалов, образующихся в результате реакции, тогда как в ряде других стадийных схем гетерогенного окисления углеводородов механически перенесены ценные схемы гомогенных химических реакций в гетерогенный катализ. [c.92]

По мнению одних авторов, при стадийном выветривании алюмосиликатов перестраиваются их решетки некоторые части решеток разрушаются и вымываются, а то, что остается, временно представляет собой тот или иной глинистый минерал, но с другими координационными числами для слагающих решетку элементов, чем у нсхо ного алюмосиликата. Затем под влиянием изменяюш,ихся условий среды этот процесс идет дальше. Для этих авторов не подлежит сомнению, что происходящее, например, при гидролитическом разлсл<ении полевых шпатов замещение атомов калия и радикалов кремнекислоты на молекулы воды прямо дает каолин. Другие авторы склоняются к гипотезе, постулирующей вторичный синтез минералов глин при известных условиях из соединений, образующихся после разложения гидролизующегося полевого шпата па основные составляющие его компоненты, например [c.71]

Последнее обусловлено стадийным протеканием процесса и установлением адсорбционно-химического равновесия быстрых стадий, как это быхо подробно рассмотрено в предыдущей главе. Такая особенность кинетики реакций с торможением продуктами была впервые отмечена на примере процессов на неоднородных поверхностях [436], в частности для синтеза аммиака [436, 501]. [c.207]

Понятие о стехиометрическом числе было введено Дз. Гориути в 1939 г. для электрохимического процесса разряда ионов водорода [731], а затем в общем виде [32, 732—739]. Оно развито им в ряде работ на примере реакции синтеза аммиака [548, 549]. Для обсуждения смысла этой величины рассмотрим в общем виде стадийную реакцию [c.326]

Помимо специальных приложений, например уравнение (73), синтез гомоаллильных спиртов из аллилгалогенидов является одним из основных направлений использования одностадийного варианта Барбье реакции Гриньяра [74]. Представляют также интерес интенсивно исследуемые в последнее время аналогичные одностадийные реакции с применением других металлов (Ы, Са, 2п). Прекрасные выходы получаются по реакции Реформатского с использованием техники непрерывного потока синтезе рацемического артемизиевого спирта стадийные реакции с участием лития часто выигрывают по сравнению с соответствующими синтезами Гриньяра [76]. Общими достоинствами литийорганических соединений по сравнению с магнийорганическими являются большая способность вступать в реакцию с затрудненными карбонильными соединениями [схема (75)], лучшее соотношение продуктов присоединения и восстановления и меньшая тенденция к сопряженному присоединению к 2-енонам [77]. Ацетиленид лития, обычно стабилизованный в виде комплекса с 1,2-диаминоэтаном, и другие алкинилиды лития часто дают возможность получать прекрасные выходы а- и р-ал-киновых спиртов по сравнению с натриевыми солями по реакциям с карбонильными соединениями и оксиранами соответственно [78]. [c.45]

Результатом стадийного переноса водорода от субстрата на молекулу кислорода является получение энергии, выделяющейся в форме, в которой она может быть использована организмом. Известно, что эта энергия накопляется в высокоэргических связях фосфатных остатков АТФ. В нескольких случаях, например при окислеиии -оксимасляпой кислоты в присутствии полной дыхательной ферментативной системы, химическое исследование точно установило, что при расходовании одного атома кислорода (т. е. при окислении 2Н до HjO) возникают три молекулы АТФ. В некоторых немногочисленных случаях известно, каким образом реакция дегидрирования приводит к синтезу АТФ (см. пример па стр. 251). Химический механизм окислепия -окспмасляной кислоты неизвестен. Приведенные ниже цифры указывают, что при переходе участвующих в процессе коферментов из окисленного состояния в восстановленное состояние выделяется свободная энергия [c.802]

Сопряженный триен — 1,4-диметилен-2-циклогексен 57, изомерный ге-ксилолу, был получен [22] 6-стадийным синтезом исходя из диметилового эфира терефталевой кислоты. В последней стадии ненасыщенный диацетат — 1,4-ди(ацетоксиметил)2-цикло-гексен 56 — дал при пиролизе (490° С) с выходом 61% триен 57. При этом образовалось лишь немного или не образовалось вовсе п-ксилола [c.588]

Но кроме этого важного круга работ, оказавших влияние на понимание Фаворским путей прохождения химических реакций, можно указать и другие. Уже в его докторской диссертации превращения дихлоркетоцов и монохлоркетонов в кислоты (реакция Фаворского, получившая значение в синтезе стероидов) рассмотрены в свете представления о стадийном прохождении изомерных превращений через нестойкие промежуточные продукты. Переход от последних к конечному веществу в свете формул строения более прост и нагляден, чем толкование непосредственного превращения исходных молекул в конечные. Это толкование механизма реакции А. Е. Фаворский применял и в ряде последующих работ. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология