Циклооктадиен

Циклогексанол 556 Циклогексанон 307, 556 Циклододекатриен 112, 678 Циклооктадиен 112, 678 Четыреххлорисгый углерод 267, 529 Экстракция 164, 175, 481, 501, 580, 589 Экстракция аренов 447, 462, 532, 535, [c.711]

С другой стороны, под действием пентакарбонила железа циклооктадиен-1,5 изомеризуется в 1,3-изомер с выходом 98% [21]. Но обычно при катализе л-комплексами металлов происходит изомеризация несопряженных диенов в сопряженные. Недавно ряд диенов [c.160]

Циклооктадиен-2,4,6-он-1 также способен к ацетализации при действии ортоэфиров [84]. [c.63]

Роль окислительного присоединения, непредельного углеводорода к переходному металлу на стадиях образования каталитических центров иллюстрируется реакциями циклоолигомеризации бутадиена соединениями N1(0). При обработке циклододекатриен-никеля, бис(циклооктадиен)никеля бутадиеном в определенных условиях могут быть выделены я-аллильные металлорганические соединения I и П, способные, в зависимости от природы лигандов у атома металла, генерировать циклододекатриен или циклооктадиен [59] [c.106]

Электролитическое восстановление циклооктатетраепа па ртутном электроде в нейтральной или щелочной среде в ирисутствии иона тетра-метиламмония дает смесь, состоящую из 75% циклооктатриена-1,3,6 и 25% циклооктатриена-1,3,5. Полагают, что изомер-1,3,6 является первичным продуктом, а изомер-1,3,5 — продуктом, изомеризации его. Алкоголят натрия превращает циклооктатетраен в смесь циклооктадиенов-1,4 и -1,6 [33]. [c.246]

Циклооктадиен-1,5 и циклододекатриен-1,5,9 представляют собой соответственно продукты ди- и тримеризации бутадиена. Хотя оба зти соединения получают в промьпиленных масштабах полимеризацией бутадиена /9/, специфические катализаторы этого процесса нам не известны. Приводимые ниже данные представляют определенный интерес, поскольку процесс протекает в присутствии гомогенных никелевых катализаторов, в которых используется "чистьй никель". [c.126]

Дифеимлфосфид лития замещает тозильную группу по 8м2-механизму. Ионы двухвалентного N1 использованы для отделения искомого продукта от побочных путем образования нерастворимого комплекса с Ы1(П), а цианид-ноны—для отделения металла на последней стадии. (5, 5)-Хнрафос представляет собой твердое вещество, образуется с 30%-ным выходом в растворе он медленно окисляется воздухом. Поэтому сразу по получении его превращают в комплекс одновалентного родия реакцией замещения с ди-1,5-циклооктадиеном одновалентного родия. Конечный продукт этой реакции — оранжево-красное твердое вещество, стабильное при хранении под азотом при температуре О—4°С. Именно это соединение способно гидрировать разнообразные олефины в каталитических условиях. Реакцию проводят в атмосфере азота при температуре 25°С за 1—24 ч, причем количества катализатора и субстрата относятся обычно как 1 100, [c.98]

Циклооктадиен-1,5 тоже существует в лабильной и стабильной формах, Лабильная форма получается по методу Вильштеттера при расщеплении псевдопельтьерина (стр. 1080), стабильная форма — по методу Циглера при нагревании бутадиена в присутствии гидрохинона в автоклаве (одновременно образуется 1-винилциклогексен-З), Стабильной форме, по Циглеру, соответствует г ис-г ггс-конфигурация, лабильной— цис-транс или транс-туоанс-конфигурация. [c.928]

В Советском Союзе разработана технология получения этилен-пропилен-диеновых каучуков. Из диеновых мономеров для получения этих каучуков наиболее пригодны этилиденнорборнен и ди-циклопентадиен, имеющие высокие константы сополимеризации (16,0 и 7,3 соответственно), промышленное применение получили также 1,4-гексадиен, метиленнорборнен и 1,5-циклооктадиен. [c.17]

Синтезированы трехпалубные сэндвичи, например производное [Ы12(т) -С5Н5)з]+, Считают, что в ходе его синте 1а к никело-цену присоединяется катион [ (т -СбНб) N1]+. В ходе реакции трехпалубного катиона с диенами, например с 1,5-циклооктадиеном, этот пирамидальный катион отщепляется и образует смешанный сэндвич. [c.116]

Не все перегруппировки Коупа идут по механизму, включающему циклическое щестицентровое переходное состояние. Так, цыс-1,2-дивинилциклобутан гладко перегруппировывается в 1,5-циклооктадиен, геометрия которого более выгодна. Из трансизомера тоже образуется этот продукт, но главным продуктом перегруппировки в этом случае оказывается 4-винилциклогек-сен (образующийся по реакции 18-35). Считается, что реакция идет по бирадикальному механизму [457] однако вполне вероятно, что по крайней мере часть циклооктадиена образуется за счет предварительной эпимеризации гранс-дивинилциклобутана в цис-изомер, который затем претерпевает перегруппировку Коупа [458]. [c.202]

Ионы Си" и Ag практически не образуют октаэдрических комплексов. Для них характерны линейная, треугольная и тетраэдрическая координация. Так, в соединении KAg Oз связи О—Ag—О почти линейны. В димерном комплексе хлорида меди с 1,5-циклооктадиеном (СвНхаСиСОг атомы Си образуют четыре связи, направленные по тетраэдру две связи с мостиковыми атомами хлора и две трехцентровые с двойными связями С=С (рис. [c.41]

Изящный метод синтеза алленов, открытый Дерингом (1958), оказался удобным для получения с-циклононена (Гарднер, 1961). Исходным веществом является ле1Кодостуиный циклооктадиен-1,5 (I) его гидрирование до циклооктена II п реакция с дибро.мкарбеном приводят к бициклическому дибромиду III, который при реакции с магнием в [c.20]

Позднее Циглер (1954) разработал эффективный метод непрерывной термической димеризации бутадиена в 1 ис-г ис-циклооктадиен-1,5 и установил, что этот углеводород устойчив и отличается от описанного Вильштеттером соединения, которое очень активно в реакциях присоединения фенилазида, диазометана и дифенилдиазометана. Циглер считал вероятной для этого лабильного диена транс-гранс-конфигурацию, но Коуп (1962) привел несомненное доказательство цис-транс-к.онфи-гурации. Он установил, что продукт первого гофмановского расщепления (II) является 1-диметиламино-г ис-циклооктеном-4, который получается также из п-бромбензолсульфоната циклооктен-4-ола-1 и диметиламина. транс-изомеризация промежуточного соединения II вряд ли могла произойти при втором гофмановском расщеплении, так как в восьмичленном кольце более устойчивой является 1 ис-двойная связь (см. выше). Поэтому для лабильного диена возможна только одна структура, а именно г ис-транс-циклооктадиена-1,5 (III). Промежуточный амин II был разделен на антиподы путем кристаллизации его ( + )-10-камфорсульфокислых солей из диизобутилкетона, а оптически активные амины были превращены в иодметилаты с [аЬ = —14,9° и + 14,3° и в четвертичные основания. Прн гофмановском расщеплении (-(-)-основание дало (-Ь)-г ас-7-ранс-циклооктадиен-1,5 с [а]о=+Л21,3°, а из (—)-основания образовался его энантиомер с Ыб= —120,5°. В этих углеводородах со средними кольцами жесткая циклическая система и водородное взаимодействие препятствуют вращению транс-группиров-ки —СН = СН— по отношению к остальному кольцу и таким образом предотвращают рацемизацию. [c.90]

В присутствии никелевого катализатора, пригодного для синтеза циклододекатриена, этилен почти полностью подавляет образование циклододекатриена и продуктами реакции являются циклооктадиен-1.5 и более высококипящий транс-г ис-циклодекадиен-1,5. Таким образом [c.92]

Вилке и сотр. разработали никелевые комплексы, способные вызвать циклодимеризацию бутадиена в циклооктадиен-1,5. В трибутади- ен-никелевом комплексе XIV лиганды присоединены непрочно и легко заменяются на бутадиен с отрывом циклододекатриена. Однако, если используемый донор электронов не способен замещаться на бутадиен, одно координационное положение никеля плотно блокируется лигандом и промежуточно образующийся комплекс XVIII содержит только две молекулы бутадиена. Тогда получается циклооктадиен-1,5 [c.93]

Если реакцию проводить в присутствии фурфурола, то выходы почти количественные. Если температуру реакции поднять еще выше, от 120 до 270 °С, при которой образуется еще большее количество ци-соидной формы, то наряду с винилциклогексеном получается в заметных количествах циклооктадиен-1,5 (от 2,2 до 10,6% соответственно). Обычно добавляют еще ингибитор, чтобы свести к минимуму радикальную полимеризацию. [c.142]

Отщепление никеля приводит к тра сдранс циклооктадиену-1,5, из которого путем каталитического дегидрирования получают цчк-лооктатетраен (ЦОТ). [c.375]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.12 , c.20 , c.30 , c.70 , c.84 , c.87 , c.89 , c.94 , c.94 , c.96 , c.96 , c.127 ]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.3 , c.42 , c.381 ]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.5 , c.96 , c.199 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.2 , c.175 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.2 , c.5 , c.244 , c.275 , c.279 , c.332 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.3 , c.5 , c.69 , c.348 , c.642 ]

Химия координационных соединений (1966) -- [ c.122 ]

Ингибиторы коррозии (1977) -- [ c.311 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.142 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.5 , c.599 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.5 , c.20 , c.55 , c.59 , c.68 , c.69 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.83 , c.308 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.95 , c.355 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.332 , c.336 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.401 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.142 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.5 , c.671 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.92 , c.283 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.5 , c.19 , c.81 , c.85 , c.87 , c.88 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.271 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.401 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.15 , c.419 , c.420 ]

Электроокисление в органической химии (1987) -- [ c.5 , c.209 ]

Стереодифференцирующие реакции (1979) -- [ c.124 ]

Химия координационных соединений (1985) -- [ c.201 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.5 , c.459 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.3 , c.5 , c.44 , c.45 , c.105 , c.106 , c.108 , c.109 , c.114 , c.176 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.301 , c.556 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.5 , c.272 , c.395 ]

Успехи химии ацетиленовых соединений (1973) -- [ c.2 , c.57 , c.61 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.5 , c.189 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.919 ]

Равнозвенность полимеров (1977) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.301 , c.556 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.5 , c.431 , c.433 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.5 , c.474 , c.475 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.5 , c.350 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.10 , c.42 , c.132 , c.152 , c.162 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология