Глюкопираноза пентаацетат

Рис. 112. ИК-спектр пентаацетата Р-О-глюкопиранозы

Рис. из. УФ-спектр пентаацетата -D-глюкопиранозы в изопропиловом спирте [c.141]

В условиях ацетолиза тетраацетата (3, Д-глюкопиранозида (А) наряду с пентаацетатом О-глюкопиранозы (В) образуется также некоторое количество побочного продукта С. Ниже приводится зависимость концентрации веществ А и С от времени [c.24]

Ацетилирование а-в-глюкозы в присутствии пиридина пентаацетат а-в-глюкопиранозы 1, 9 [c.116]

Порошкообразный пентаацетат р-о-глюкопиранозы (5 г, [c.296]

Рис. 94.3. Фрагментация пентаацетата Р-О-глюкопиранозы.

Ледяная уксусная кислота, насыщенная бромистым водородом, вызывает избирательное N-дезацетилирование пентаацетата 2-амипо-2-де-зокси-а-о-глюкопиранозы (пентаацетата а-о-глюкозамина) (I), в результате образуется бромгидрат 2-амино-1,3,4,6-тетра-0-ацетил-2-дезо-кси-а-о-глюкопиранозы (II) [1, 2]. На промежуточной стадии реакции, по-видимому, образуется производное оксазолиния. [c.167]

Поскольку пентаацетаты сахаров при действии безводного А1С1з переходят в ацетохлорпроизводные, была осуществлена попытка использовать их для гликозилирования бензола, которая привела к частичному успеху. Выходы полученных таким образом глюкопиранозил-бензола, галактопиранозил-бензола ц ксилопира-нозил-бензола были, однако, крайне низкими [31]. [c.126]

В полностью ацетилированных пираноидных производных изменение конфигурации у хирального атома углерода при замене экваториальной ацетоксигруппы на аксиальную сопровождается дезэкранированием соседнего аксиального протона и экранированием соседнего экваториального протона [24]. Следующие эмпирические правила позволяют предсказать химические сдвиги Н1 и Н5 в пентаацетатах гексопи-раноз относительно соответствующих значений б, 5,75 (Н1) и 3,90 (Нб), наблюдаемых в пентаацетате р-о-глюкопиранозы (7) [c.167]

Три-0-ацетил-6-бром-6-дезокси-а-о-глюкопиранозилбромид [2,27 ]. Высушенный тонко размельченный пентаацетат Р-в-глюкопиранозы (15 г) (см. стр. 115) номеш,ают в трубку Кариуса и покрывают твердым бромистым водородом (около 25 мл), пропуская газообразный бромистый водород в трубку, охлаждаемую жидким воздухом (вводная трубка для бромистого водорода должна находиться выше охлаждаемой части трубки Кариуса, в противном случае газ будет затвердевать прямо в вводной трубке). Пока содержимое трубки находится в твердом состоянии, трубку запаивают и выдерживают 9 дней при комнатной температуре, затем охлаждают жидким воздухом и после того, как ее содержимое затвердеет, вскрывают. Реакционную смесь оставляют открытой на воздухе, избыток бромистого водорода улетучивается, и остается кристаллический остаток. Остаток растворяют в 150 мл хлороформа, раствор последовательно промывают водой, раствором бикарбоната натрия, водой и высушивают над безводным сульфатом магния, фильтруют и упаривают в вакууме. Выход три-0-ацетил-6-бром-6-дезокси-а-в-галактопиранозил-бромида 6,5 3, т. пл. 170° (после перекристаллизации из смеси ацетон — петролейный эфир). [c.101]

К охлажденной до 0° смеси 50 мл уксусного ангидрида и 65 г сухого пиридина (пиридин кипятят 4 час над окисью бария и перегоняют, хранят над драйернтом) прибавляют 10 г размельченной безводной а-п-глю-козы и суспензию перемешивают при 0° до растворения осадка. Раствор выдерживают 18 час при комнатной температуре и выливают при перемешивании в 200 мл воды со льдом. Через несколько минут закристаллизовывается пентаацетат а-в-глюкопиранозы, выход 19 г (88%). Для очистки продукт трижды перекристаллизовывают из 95%-ного спирта т. пл. 112—113° (испр.), [а] +102° (в хлороформе). [c.116]

Пентаацетаты в-глюкопиранозы легко превращаются в тетра-О-аце-тил-а-с-глюкопиранозилбромид [1—8] — соединение, которое широко известно под названием ацетобромглюкоза. Все методики включают [c.123]

Аналогичным образом с выходом 56% можно получить соль XIII из пентаацетата р-о-глюкопиранозы. Однако в этом случае вместе с солью XIII в осадок выпадает небольшое количество не вступающего в реакцию пентаацетата а-о-глюкопиранозы, содержащейся в исходном соединении отделить эту примесь не удается. [c.118]

При ацетилировании продукта образуется пентаацетат а- о -глюкозамина (I). Продукт, кроме того, может быть охарактеризован в виде кристаллической 1,3,4,6-тетра-0-ацетил-2-бензамидо-2-дезокси-а- о-глю-копиранозы (т. пл. 187—188 °С [7]) и 1,3,4,6-тетра-0-ацетил-2-дезоксц-2-(2,4-динитрофениламино)-а-о-глюкопиранозы (т. пл. 217—218 °С [8]). [c.170]

Амино-1,3,4,6-тетра-0-ацетил-2-дезокси-а-о->глюкопиранозу можно выделить в виде соли (по-видлмому, тетрафторбората), если соответствующую 0-этилацетамидиевую соль растворить в воде и лиофилизовать. При этом получают пушистый белый порошок выход высокий, [а]о -1-113° (с 1,09 в воде). Эту соль можно синтезировать непосредственно из пентаацетата а-п-глюкозамина. В этом случае после обработки аминосахара тетрафторборатом триэтилоксония реакционную массу разбавляют холодной водой, водный слой обрабатывают амбер-литом IR-45(OH ) до pH 4—4,5 и лиофилизуют. [c.170]

Замещение ацетоксигруппы при С-1 в таких соединениях, как пентаацетат р-о-глюкопиранозы, содержащей гранс-ацетоксильные группы при С-1 и С-2, по-видимому, протекает через стадию образования циклического катиона, и поэтому первым продуктом должен быть р-о-глюко-пиранозилфосфат. В самом деле, через короткий промежуток времени из реакционной массы удается выделить ощутимое количество нестабиль- [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология