Глюкопиранозилбромид

Интересные синтетические возможности дает раскрытие семичленного ангидроцикла в ангидридах сахаров, спиртовые гидроксилы которых защищены подходящими группами. Такие реакции позволяют получать производные сахаров с одним свободным гидроксилом, недоступные другими путями (подробнее о синтезе таких соединений см. гл. 17). Так, например, обработка ацетата левоглюкозана четырехбромистым титаном приводит к 2,3,4-три-0-ацетил-а-й-глюкопиранозилбромиду [c.222]

Постернак 21 использовал Д. с. для сннтеза 1-фосфата а-п-глю-козы (4). Тетра-О-ацетпл-а-о-глюкопиранозилбромид (1) обычно реагирует с обращением конфигурации у С), но при взаимодейст-В1П1 с Д. с. конфигурация сохраняется. Эфир фосфорной кислоты [c.398]

В 1958 г. появилась работа, авторы которой (Зелинский и Мейер [71]), впервые получили С-замещенную монозу с тройной связью. Нагревая 1 моль фенилэтинилмагнийбромида с 0,09 моля тетраацетил-а-о-глюкопиранозилбромида, они синтезировали [c.133]

Реакция 1,2-ч с-ацилгалогеноз сопровождается вальденовским обращением и приводит к олигосахаридам с 1,2-транс-гликозидными связями. Конденсация протекает по бимолекулярному механизму 5лг2. Таким образом из тетра-О-ацетил-а-О-глюкопиранозилбромида и [c.50]

Три-0-ацетил-6-бром-6-дезокси-а-о-глюкопиранозилбромид [2,27 ]. Высушенный тонко размельченный пентаацетат Р-в-глюкопиранозы (15 г) (см. стр. 115) номеш,ают в трубку Кариуса и покрывают твердым бромистым водородом (около 25 мл), пропуская газообразный бромистый водород в трубку, охлаждаемую жидким воздухом (вводная трубка для бромистого водорода должна находиться выше охлаждаемой части трубки Кариуса, в противном случае газ будет затвердевать прямо в вводной трубке). Пока содержимое трубки находится в твердом состоянии, трубку запаивают и выдерживают 9 дней при комнатной температуре, затем охлаждают жидким воздухом и после того, как ее содержимое затвердеет, вскрывают. Реакционную смесь оставляют открытой на воздухе, избыток бромистого водорода улетучивается, и остается кристаллический остаток. Остаток растворяют в 150 мл хлороформа, раствор последовательно промывают водой, раствором бикарбоната натрия, водой и высушивают над безводным сульфатом магния, фильтруют и упаривают в вакууме. Выход три-0-ацетил-6-бром-6-дезокси-а-в-галактопиранозил-бромида 6,5 3, т. пл. 170° (после перекристаллизации из смеси ацетон — петролейный эфир). [c.101]

Пентаацетаты в-глюкопиранозы легко превращаются в тетра-О-аце-тил-а-с-глюкопиранозилбромид [1—8] — соединение, которое широко известно под названием ацетобромглюкоза. Все методики включают [c.123]

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную эффективной мешалкой и термометром, помещают 400 мл уксусного ангидрида, охлаждают в бане со льдом и прибавляют но каплям 2,4 мл 60—70%-ной хлорной кислоты. Раствор нагревают до комнатной температуры и при перемешивании прибавляют порциями в течение 30 мин 100 г безводной о-глюкозы с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси находилась в интервале 30—40°. К охлажденному до 20° раствору прибавляют 30 г красного фосфора, а затем 180 г (58 мл) брома с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20°. К смеси при перемешивании и охлаждении приливают но каплям в течение 30 мин 36 мл воды, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 20°. Реакционную смесь выдерживают 2 час при комнатной температуре, разбавляют 300 мл хлороформа и фильтруют через слой тонкой стеклянной ваты. Реакционную колбу и фильтр смывают 50 мл хлороформа. Фильтрат выливают в 800 мл воды со льдом, находящейся в трехлитровой делительной воронке. Хлороформный слой промывают и переносят в двухлитровую воронку, содержащую 300 мл воды со льдом. Содержимое первой воронки экстрагируют 50 мл хлороформа н переносят экстракт во вторую воронку. Смесь энергично встряхивают, хлороформный слой отделяют и выливают при перемешивании в химический стакан емкостью 2 л, содержахций 500 мл насыщенного водного раствора бикарбоната натрия. Смесь переносят в двухлитровую делительную воронку, ополоснув стакан небольшим количеством хлороформа, и энергично встряхивают. Хлороформный слой отделяют и перемешивают 10 мин с 10 г сухой кремневой кислоты. Смесь фильтруют, полученный светло-я<ел-тый раствор упаривают в вакууме при температуре не выше 60° на ротационном испарителе до образования твердой кристаллической массы. Продукт переносят в ступку, растирают в 500 мл смеси петролейный эфир — эфир (2 1 но объему), фильтруют и промывают 50 мл холодного сухого эфира. Неочищенный тетра-О-ацетил-а-п-глюкопиранозилбромид высушивают в вакууме над гидроокисью натрия выход 194 г (80—85°()), т. нл. 79—84°. Перекристаллизация из эфира или диизопропилового эфира дает чистое вещество с т. нл. 88—89°, [а] У - -198° (с 2 в хлороформе). [c.124]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой с затвором, осушительной трубкой и капельной воронкой, помещают 35 г (0,1 моля) 1,2,3,4-тетра-0-ацетил-Р-в-глюко-пиранозы, 25 г (0,11 моля) окиси серебра [10], 100 г драйерита, предварительно прокаленного при 240° в течение 2 час, и 100 мл сухого хлороформа, не содержащего спирта. Для защиты от света колбу обертывают черной бумагой. Содержимое колбы перемешивают 1 час, чтобы обеспечить полноту удаления влаги. Прибавляют катализатор — 5 г иода, после чего с помощью капельной воронки к реакционной смеси приливают в течение 1 час при перемешивании раствор 41,3 г (0,1 моля) тетра-О-аце-тил-а-о-глюкопиранозилбромида (см. стр. 123) в 150 мл сухого свободного от спирта хлороформа. Перемешивание продолжают еще 24 час. ( месь фильтруют и осадок промывают хлороформом. Фильтрат и промывной хлороформ объединяют и упаривают в вакууме. Белый кристаллический осадок растворяют в 2 л горячего абсолютного спирта. После охлаждения октаацетат Р-генциобиозы выделяется в виде чистых белых кристаллических игл, выход 50,5 г (74%), т. пл. 195 — 196° (испр.). После повторной кристаллизации из абсолютного спирта т. пл. 196° (испр.) [10], [а]и —5" (с 5 в хлороформе) [И]. [c.178]

Первый синтез 1-тиогликозида был выполнен Фишером и Дельбрюком [1], получившими тетраацетат Р-фенил-1-тио-в-глюкопиранозида (II, К = СвНз) нри реакции тетра-О-ацетил-а-в-глюкопиранозилбромида (см. стр. 123) с тиофенолятом натрия. В дальнейшем эта реакция была использована как общий метод синтеза ацетплированных -алкил-и р-арил-1-тио-в-гликозидов (или а-1-тио-ь-гликозидов) из ацетилиро-ванных гликозилгалогенидов и солей щелочных металлов соответствующих тиолов [2—7]. В качестве типичного примера здесь описан синтез [c.196]

В данной главе приведены две усовершенствованные методики (модификации А и Б) описанного ранее синтеза 2,3,4,6-тетра-0-ацетил-1-дезокси- о-арабино-гекс-1-енопиранозы (тетра-0-ацетил-2-окси-о-глюка-ля) (I). Первая методика была разработана после детального изучения кинетики отщепления бромистого водорода от тетра-О-ацетил-а-о-глюкопиранозилбромида. Преимущество ее перед более ранним вариантом синтеза I заключается в сокращении времени реакции и увеличении выхода (- 80%) [3]. Другая методика предусматривает превращение гликозилбромидов в гликозилиодиды и последующее отщепление иодистого водорода. Как и в предыдущем случае, реакция проходит быстро и с высоким ( 60%) выходом [4]. [c.241]

Смотреть страницы где упоминается термин Глюкопиранозилбромид: [c.527] [c.201] [c.262] [c.465] [c.467] [c.118] [c.260] [c.261] [c.330] [c.123] [c.33] [c.321] [c.173] [c.123] [c.144] [c.147] [c.207] [c.252] [c.285] [c.314] [c.359] [c.368] [c.370] [c.373] [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология