Полиэтилен поведение при переходе

Рассмотренные теории оставляют без внимания вопрос о межмо лекулярном взаимодействии, которое в конденсированной системе макромолекул, какой является высокоэластический полимер, очень велико. Под влиянием межмолекулярных сил может произойти агрегация цепных молекул, вызывающая возникновение более крупных структурных образований — пачек, в которых поведение макромолекул будет иным, чем в изолированном состоянии. Далее, высота потенциальных барьеров изменяется во время самого процесса деформации, так как она зависит не только от взаимного отталкивания или притяжения групп, находящихся в одной н той же макромолекуле, но и от межмолекулярного взаимодействия, меняющегося во время перегруппировки цепей или их частей под влиянием приложенной механической нагрузки. Без учета межмолекулярного взаимодействия невозможно понять, каким образом осуществляется переход от высокоэластического состояния к стеклообразному или вязкотекучему и почему требуется конечный промежуток времени для превращения одних конформаций в другие. Полиэтилен, у которого межмолекулярное взаимодействие достаточно сильное вследствие кристаллизации, представляет собой сравнительно жесткий материал, в то время как сополимер этилена с пропиленом, где это взаимодействие проявляется значительно слабее, типичный эластомер. [c.380]

Выше были рассмотрены методы регулирования свойств полимеров, основанные на изменении характера боковых групп и на введении в цепь связей, более гибких, чем связь С—С. Было отмечено, что поведение макромолекул резко изменяется при переходе от алифатических звеньев цепи к ароматическим, что особенно отчетливо видно при сопоставлении свойств полиэтилена со свойствами полифенилена. Для первого температура плавления составляет 110—135, для второго — около 800° С полиэтилен при обычной температуре — высокоэластичный полимер, растворимый в ряде неполярных растворителей полифенилен — жесткий, очень хрупкий полимер, не растворяющийся ни в одном из известных растворителей. [c.46]

Приведенные примеры хорошо иллюстрируют трудности отнесения процессов механической релаксации к определенным механизмам на основе аналогии поведения различных полимеров. В частности, обозначение релаксационных процессов а, Р, у и т. д. в порядку понижения температуры может иногда при сравнении различных полимеров вводить в заблуждение. Мы уже видели, что в полиэтилене низкой плотности в изотропном состоянии наблюдаются а-, Р- и у- переходы. В полимере, подвергнутом холодной вытяжке, в том же самом температурном интервале проявляются только два релаксационных процесса, поскольку а-процесс перекрывает область Р-релаксации, так что Р-переход становится невыделяемым. В полиэтилене низкой плотности, отожженном после холодной вытяжки, наблюдаются а-, Р- и 7-переходы, причем на основе результатов исследования механической анизотропии а-процесс идентифицирован как с-сдвиговая релаксация, а Р-переход — как межламелярный сдвиговый процесс. [c.179]

В литературе недостаточно данных для того, чтобы заключить, имеют ли молекулярный вес, плотность и т. п. такое же значение при растрескивании под действием растворителей, как при разрушении полиэтилена под влиянием поверхностно-активных веществ. Очевидно, влияние молекулярного веса должно сохраниться, так как он определяет прочностные свойства полимеров. В работе Изаксе-ка и др. указывается, что в отношении полиэтиленов растворители менее активны, чем нерастворяющие агенты. Несмотря на определенные различия в поведении разных материалов, можно отметить закономерность в изменении их поведения при переходе от более гибких к более жестким полимерам. Эта закономерность особенно интересна, так как она проявляется иезавнсилю от химического строенпя и структурных особенностей полимеров и охватывает как высококристаллические полполефины, так и полностью аморфные органические стекла. [c.363]

Поведение полиэтилена может слун ить хорошим примером, на котором можно показать причины своеобразия процесса плавления полимеров. Как известно, полиэтилен отличается по своему поведению от низкомо-лекулярных нормальных парафинов, во-первых, тем, что переход из упорядоченного состояния в неупорядоченное, аморфное, состояние происходит в широком интервале температур, как это видно по изменению удельного объема, удельной теплоемкости (см. рис. 33 и рис. 34, стр. 50, 51) и по рентгенограммам (см. рис. 94, стр. 167), и, во-вторых, тем, что точка плавления для цепи, содержащей 1000 СПа-групн, лежит на 20° ниже, чем это следует ожидать, согласно хорошо исследованной зависимости между длиной цепи и температурой плавления у низших нормальных парафинов. Для определения температуры плавления была предложена следующая формула [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология