Жесткие полимеры

После того как прогретый лист закреплен над формой, его заставляют принять конфигурацию формы, используя один из следующих методов а) вакуум-формование (вакуум создается в полости формы при откачивании воздуха через имеющиеся в форме отверстия или каналы) б) пневмоформование (избыточное давление воздуха или газа, равное 0,05—2 МПа, прижимает лист к форме) этот метод применяют для формования изделий из более жестких полимеров в) штамповка в форме (усилие создается плунжером подобно тому, как это делается при штамповке металла) конфигурация плунжера подобна конфигурации полости матрицы если формование происходит при температуре ниже, чем температура плавления (или стеклования), этот метод превращается в метод холодной вытяжки или холодного формования . [c.28]

Следует отметить, что нестабильность течения, хотя и наблюдается преимущественно для жестких полимеров, тем не менее, не связана прямо с абсолютной величиной вязкости по Муни или пластичностью каучука. [c.79]

В развитии механодеструкции большое значение имеют вид механического воздействия, величина прилагаемой нагрузки, температура среды и др. Легче подвержены деструкции жесткие полимеры, а для первичных гибких структур она проявляется в меньшей степени. Полимерные вещества в стеклообразном состоянии наиболее подвержены механодеструкции, менее - в высокоэластическом состоянии, и в вязкотекучем - в наименьшей степени. [c.114]

Эти закономерности можно объяснить, учитывая структурный фактор агрегативной устойчивости следующим образом. Перемешивание приводит к постепенному разрушению и утончению гидратных прослоек у поверхности частиц, возрастающему с увеличением времени воздействия, и сопровождается ослаблением структурного отталкивания. Вследствие этого устойчивость латекса снижается, что и находит выражение в уменьшении ПБК. Прогрессирующая дегидратация достигает некоторого критического рубежа, за которым следует коагуляция, так как механическое воздействие становится достаточным для преодоления электростатического барьера. Таким образом, индукционный период, предшествующий коагуляции латекса жесткого полимера при иеремешивании, также может быть [c.198]

Полимерные покрытия разрушаются в том случае, когда внутренние напряжения составляют для жестких полимеров примерно половину, а для эластичных — 10% от кратковременной прочности. [c.127]

Полимеры акриловых эфиров в сравнении с метакриловыми при равном числе атомов углерода в спиртовом остатке эфира имеют значительно более низкие температуры стеклования. Поэтому при нормальной температуре они гибкие, эластичные ( мягкие ), по физическим свойствам существенно отличаются от органического стекла ( жесткого полимера). [c.174]

В первую группу следует включить все жесткие полимеры, неспособные к растяжению и большим упругим деформациям непластифицированные поливинилхлорид, поливинилацетат, полиметилметакрилат, полистирол, нитроцеллюлозу и др. [c.191]

Приведенные соотношения позволяют также заключить, что полимеры с более гибкими макромолекулами должны обладать большим числом конформаций. Кроме того, как указывалось выше, в жестких полимерах энергия межмолекулярного взаимодействия значительно больше, чем в гибких, и такие макромолекулы труднее оторвать друг от друга. Этим объясняется ограниченная растворимость полимеров с жесткими цепями (целлюлозы, поливинилхлорида и др.). [c.216]

Большинство аморфных полимеров может находиться в трех физических состояниях стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. На этой основе полимерные материалы можно разделить на три группы. В первую группу включаются все жесткие полимеры, неспособные к растяжению и большим упругим деформациям, например полистирол. Ко второй группе относятся высокоэластичные полимеры, способные обратимо деформироваться на многие сотни процентов например, натуральные и синтетические каучуки, различные типы резин. К третьей группе относятся пластичные полимеры, обнаруживающие текучесть при воздействии внешних сил, например низкомолекулярные полиизобутилены. [c.486]

Максимальная проницаемость характерна для высоко-, эластичных каучукоподобных полимеров, минимальная —для жестких полимеров, имеющих в своем составе большое число полярных групп. Наибольшей проницаемостью обладают полимеры, в которых взаимодействие цепных молекул осуществляется в основном за счет дисперсионных сил (полибутадиен), а наименьшей —полимеры, молекулы которых связаны ионными, водородными или ковалентными связями. Присутствие в молекулах полярных групп — гидроксильных, карбоксильных, аминных, как правило, понижает проницаемость, что обусловливается увеличением межмолекулярного взаимодействия в полимере [25]. [c.26]

К числу самых жестких полимеров относятся биополимеры, для которых характерны устойчивые спиральные конформации макромолекул, иммобилизованные водородными связями высокой энергии. [c.95]

Приведенные в табл. 16 сочетания изменений ДЯ и AS исчерпывают все возможные случаи смешения полимеров с растворителем иные сочетания ДЯ и AS могут приводить лишь к Д2>0, что исключает самопроизвольное смешение. Однако конкретные системы полимер — растворитель, удовлетворяющие тому или иному сочетанию ДЯ и AS, могут существенно отклоняться от примеров, приведенных в табл. 16. Так, например, Тагер показала, что жесткие полимеры при плотной упаковке цепей (поливиниловый спирт, полиакрилонитрил) обладают ДЯ>0 и Д5>0 (см.табл. 16), однако в этом случае AS лишь очень мало отличаются от чего не наблюдается [c.183]

Независимо от природы диффундирующего вещества, полимеры могут быть расположены в ряд, характеризующийся постепенным понижением коэффициентов проницаемости Порядок расположения полимеров в этом ряду в значительной степени определяется зависимостью коэффициентов диффузии от химической природы и строения молекул полимера, тогда как значения коэффициента растворимости зависят в основном от природы диффундирующего низкомолекулярного вещества. Обращает на себя внимание наличие нескольких групп полимеров с близкими коэффициентами проницаемости. Максимальные значения коэффициентов проницаемости характерны для высокоэластичных каучукоподобных полимеров, минимальные — для жестких полимеров, имеющих в своем составе большое число полярных групп. Наибольшей газопроницаемостью обладают полимеры, в которых взаимодействие цепных молекул осуществляется [c.65]

Селективность газопроницаемости зависит от многих факторов, влияющих на перенос низкомолекулярных веществ в полимерах. Селективность газопроницаемости возрастает с уменьшением значений. проницаемости При этом селективность проницаемости у жестких полимеров, например у полиамида, выше, чем у эластичного полимера — полиэтилена [c.227]

Представляет интерес вопрос о характере перехода клубок-глобула. Еще в работе Эйзнера [77] был сделан вывод о том, что в гибких макромолекулах переход должен протекать непрерывно (без скачка размеров) и в пределе бесконечной молекулярной массы отвечать фазовому переходу второго рода, а скачок, отвечающий при М- оо фазовому переходу первого рода, появляется только у очень жестких полимеров. В дальнейшем к такому выводу приходили и другие авторы, причем в работе [75] было показано, что критерий существования скачка является примерно на порядок более жестким, чем считалось раньше. [c.124]

В зависимости от степени отверждения получают эластичные или жесткие полимеры. В жестких полиуретанах в отличие от эластичных макромолекулы соединены между собой большим числом по<перечных связей. В жестких полиуретанах средняя молекулярная масса структурной единицы /составляет 400—700, в эластичных полиуретанах — 2 500—20 000. [c.286]

Уменьшение эффективности действия термопластичных полимеров в присутствии неорганических наполнителей может быть, кроме того, связано с тем, что неорганические наполнители имеют меньшую адгезию к жестким полимерам, чем к эластичному каучуку 2% и разрушение вулканизата идет по этим ослабленным местам, а не по межфазной каучуко-смоляной границе. [c.76]

По мере роста ракообразные периодически сбрасывают твердый покров, поскольку в отличие от тканей, увеличивающихся в результате клеточного деления, жесткий полимер сохраняет постоянные размеры. А хитин, например, панцирь крабов, в концентрированной соляной кислоте при гидролизе дает аииносахариды. [c.266]

В результате ориентационной вытяжки линейных аморфных полимеров возникает анизотропия их физических свойств вдоль и поперек направления вытяжки. При этом для различных свойств подобная анизотропия выражена по-разному. Например, для двойного лучепреломления и механической прочности анизотропия довольно значительна, а для модуля упругости — гораздо слабее, если только полимер не доведен до сверхориентиро-ванного состояния, когда начинается фибриллизация. Впрочем, фибриллизация чаще наблюдается у некристаллизующихся полу-жестких полимеров и всегда — у кристаллизующихся. Кроме того, анизотропия свойств зависит от типа полимера- По сравнению с кристаллическими аморфные полимеры при вытяжке ориентируются плохо даже при больших степенях вытяжки остается довольно большой разброс направлений ориентации сегментов макромолекул. [c.193]

Ввиду того что низко- и высокомолекулярные жидкости существенно различаются по своему строению, механизм вязкого течения полимерных систем отличается от механизма течения простых жидкостей. Установлено, что энергия активации вязкого течения полимера с увеличением молекулярной массы цепочки возрастает до определенной величины, а затем остается постоянной с даль-нейщим увеличением молекулярной массы. Длина цепочки, начиная с которой значение энергии активации не меняется, соответствует примерно 25 углеродным атомам цепи. В случае парафиновой цепочки энергия активации вязкого течения составляет 25— 30 кДж/моль, для эластомеров —30—60 кДж/моль и для расплавов жестких полимеров —80—120 кДж/моль. [c.147]

Полимеризацией хлоропрена при комнатной температуре с доведением степени превращения до 25—30% получается мягкий, пластичный, растворимый в бензоле материал — а-полихлоропрен. Если полимеризацию довести до конца при комнатной или повышенной температуре, получается эластичный нерастворимый р,-полихлоропрен. И, наконец, в некоторых случаях, особенно в присутствии солей металлов, образуется (о-полихлоропрен — нерастворимый жесткий полимер. Примесь (о-полихлоропрена снижает техническую ценность а-полихлор-опрена. [c.327]

Металлические сосуды (рис. 8) по существу аналогичны трехгор-лой склянке и вполне могут заменять ее. но в отличие от трех-горлой скляики у металлических сосудов крышка может отделяться от основания. При работе с твердыми жесткими полимерами, с очсиь вязкими растворами или с гелями применение металлических сосудов позволяет извлечь продукт, не разбивая реакционный сосуд. [c.22]

Полиформальде- гид Один из наиболее жестких полимеров высокие теплостойкость, морозостойкость, антифрикционные и диэлектрические свойства. Химически стоек От —50 до +110 1,0 Ручки аппаратуры и приборов, корпуса лабораторного, технологического оборудования и электроприборов, вкладыши подшипников [c.204]

В 1839 г. Чарльз Гудьир обнаружил, что липкий натуральный каучук при нагревании с серой (около 8%) превращается в нелипкий и эластичный продукт. Эластомер получил название вулканизованного каучука, а процесс — вулканизации. Большее содержание серы в процессе вулканизации ведет к жестким полимерам, известным как твердые каучуки. При вулканизации различные полимерные цепи связываются воедино. В таком случае их уже называют поперечно сшитыми . Сера, реагируя по аллильному водороду и двойной связи, образует мостики, связывающие между собой полимерные цепи. Фрагмент вулканизованного каучука показан нюке [c.508]

ХИТИН. Ракообразные имеют прочный твердый наружный скелет,, состоящий в основном из хитина — полимера 2-ацетамидо-2-дезокси-в-глю-козы. По мере роста ракообразные периодически сбрасывают его во время липьки, так как в отличие от тканей, увеличивающихся в результате клеточного деления, жесткий полимер сохраняет постоянные размеры. Хитин не только выполняет опорные функции, но и играет роль кожицы, регулирующей поступление или потерю воды. Интересно, что хитин ракообразных отличается от хитина насекомых. В первом случае этот полимер пропитан карбонатом кальция и другими солями, во втором — смесью веществ под общим названием насекомого воска . И тут и там происходит заполнение пор [c.462]

ПОЛИАКРИЛАТЫ, полимеры эфиров акриловой к-ты общей ф-лы [— Hj Hi OOR)—] . Наиб, практически важны поли-к-алкилакрилаты при R = 2- i2 П.-аморфные полимеры с низкой т-рой стеклования (см. табл.), при R > j2 кристаллизуются с участием боковых цепей и по внеш. виду напоминают парафины. Стереорегулярные П. с разветвленными боковыми радикалами Я = Сз-С4, получаемые анионной полимеризацией, кристаллизуются с участием осн. цепи. П. циклич. спиртов (циклогексанола и др.)-жесткие полимеры, П. ненасыщ. спиртов (напр., аллилового) - хрупкие стеклообразные сетчатые полимеры. [c.602]

Особо следует остановиться на кинетической гибкости сетчатых полимеров. Во-первых, для таких полимеров можно говорить только о кинетической гибкости в конденсированном состоянии, поскольку сетки нерастворимы, во-вторых, форму та (I 29) теряет смысл, поскольку сетчатые полимеры неспособны к течению. Для таких систем следует говорить не о гибкости макромолекулы в целом, а о гибкости участка макромолекулы, заключенного между узлами, с молекулярной массой Если М намного больше величины чоханического сегмента, то для полимера сохраняются выведенные выше зависимости к гибкость его практически не снижается. По мере роста числа сшивок, т. е. снижения Мс, гибкость снижается, и при соизмеримой с величиной механического сегмента, полимер теряет способность к изменению конформации и ведет себя как абсолютно жесткий полимер. Уравнение, характеризующее во.- ра-стание Т при сшивании линейных полимеров, имеет вид [c.104]

На Тг влияет и кинетическая гибкость макромолекул при одном и том же значении молекулярной массы Т тем ниже, чем выше гибкость макромолекул. Полимеры с гибкими цепями (эластомеры) начинают течь при сравнитетьно низких температурах ( 350—370 К) и, как пранило, перерабатываются в этом температурном интерва )с Температура течения жестких полимеров тежит в интервале 420—500 К и выпю. Но [c.258]

Примером микродисперсных сетчатых полимеров являются модификаторы ударной прочности, построенные по принципу эластомерное ядро - жесткая оболочка . Например, ударопрочный полистирол получают прививкой жесткого полимера к сшитому эластомеру методом эмульсионной полимеризации при этом возникает задача разделения сшитого полимера и несшитого эластомера с привитым сополимером. В тех случаях когда сшитое ядро имеет размеры около 100-200 нм, немного превышающие размеры макромолекул, традиционные методы разделения - фильтрация и центрифугирование растворов - оказываются неэффективными, применение ГПХ дает наилучший результат. [c.119]

Линет.ные термопластичные полиуретаны получают при соотношении исходных компонентов, близком к эквимольному. При использовании низкомолекулярных диолов, в основном бутиленгликоля, образуются твердые и жесткие полимеры. Мягкие и эластичные полиуретаны получают на основе простых и сложных олигоэфиров. [c.92]

Дуговой угол ф - это угол, в пределах которого звено может совершать вращательные колебания (см. рис. 5.2, б). Чем угол ф меньше, тем макромолекула более жесткая (менее гибкая). Поворот вокруг простой связи по конусу вращения (с углом 2а, где а - угол дополнительный к валентному) на третьем участке цепи по отношению к условно первому будет иметь больший диапазон по сравнению со вторым и т. д. Тогда для некоторого удаленного участка цепи окажется возможным свободное вращение относительно первого участка. Такая часть цепи соответствует понятию статистического сегмента. Статистический сегмент - это элемент идеализированной полимерной цепи, способный к независимому вращению размер сегмента, выраженный числом входящих в него звеньев, будет А = 360°/ф°. Поскольку длина статистического сегмента определяется взаимодействиями в цепи, она зависит только от химического строения полимера и служит характеристикой гибкости. Для предельно гибкой цепи длина сегмента равна длине звена, а для предельно жесткого полимера - длине контура цепи. У реальных полимеров 1 < А < п, где п -степень полимеризации. В зависимости от размера сегмента различают гибкоцепные полимеры (А = 5...10 звеньев), полужесткоцепные полимеры (несколько десятков звеньев) и жесткоцепные (до ста и более звеньев). [c.122]

Существенное влияние на физические свойства полимеров оказывают четыре фактора, характеризующие структуру макромолекул (полимерных цепей). Один из факторов - средняя длина цепи, к другим трем факторам относятся сила взаилюдействия между полимерными цепями, регулярность упаковки цепей и жесткость отдельных цепей, a юe сильное меж-молекулярное взаимодействие возникает, когда цепи имеют поперечные. мостики, т.е, образуют друг с другом хи.мические связи. Этот процесс называют сшиванием, он часто происходит при нагревании, Образование поперечных связей замыкает полимерные цепи в трехмерную сетку, поэтому таким поли.мерам при нагреве уже нельзя придать новую форму. Жесткие полимеры такого типа называют термоактивными К ним относятся полиэфирные, эпоксидные, алкидные и другие с.мольг Трехмерная (сшитая) структура позволяет эластомерам (напри.мер, каучук) долго вьщерживать достаточно высокие те.мпературы и циклические нагрузки без остаточной деформации. Многие перспективные полимеры, напротив, термопластичны и размягчаются при нагреве (например, полиолефины, полистирол и др ). [c.48]

Поливинилхлорид — жесткий полимер. Для его пластификации широко применяются эфиры фталевой кислоты (диоктилфта-лйт, дибутилфталат), диоктилсебацинат, ценные своей нелетучестью олигомерные пластификаторы, например полипропиле н-адипинат и полипропиленсебацинат и др. [c.106]

Кристаллический полипропилен наиболее легкий из всех известных жестких полимеров (пл. 0,9) он отличается высокой прочностью на разрыв, жесткостью и твердостью. Благодаря кристаллической структуре стереорегулярный полипропилен сохраняет форму и хорошие механические свойства вплоть до температуры размягчения и может поэтому подвергаться обычной стерилизации. По прочности на разрыв он превосходит полиэтилен, уступая ему по морозостойкости (Т р от —5 до —15°С) однако можно снизить хрупкость при низких температурах введением в макромолекулу изотактического полипропилена небольшого количества эгиленовых звеньев. [c.285]

Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье (1978) -- [ c.106 , c.144 , c.304 , c.310 , c.315 ]

Курс коллоидной химии (1964) -- [ c.184 , c.191 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений (1971) -- [ c.84 , c.138 , c.139 , c.149 , c.150 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология