Изотропное состояние

Природные волокна имеют заранее ориентированную структуру до их переработки. В изделиях из резин и пластмасс, в которых материал находится практически в изотропном состоянии, ориентация, обычно незначительная, возникает лишь в процессе деформации. При эксплуатации этих изделий обычно наблюдаются небольшие деформации или вообще такие виды напряженного состояния (например, сжатие), при которых заметное упрочнение материала не происходит. Поэтому для упрочнения резин и пластмасс пользуются другими методами, например введением различных наполнителей. [c.134]

Более выгодно складывается ситуация для тонких прослоек и пленок жидкостей, где можно ограничиться меньшим числом молекул. Однако при этом возникают и дополнительные трудности, связанные с учетом взаимодействий молекул не только между собой, но и с ограничивающими прослойку поверхностями. Под влиянием поверхности происходит изменение структуры граничных слоев воды, что и рассматривается в первом разделе этой главы. Как в нем показано, под влиянием твердой поверхности формируется устойчивая по отношению к внешним воздействиям ориентационная структура воды, отличная от ее изотропного состояния в объеме. [c.116]

Одним из основных способов улучшения механических свойств линейных полимеров является их вытяжка. Чтобы зафиксировать ориентированное состояние, полученное в результате вытяжки, полимер охлаждают до температур меньших температуры стеклования. Возникающая анизотропия свойств полимеров отражает анизотропию в ориентации макромолекул. Поэтому, измеряя величину анизотропии каких-либо свойств полимера можно получать информацию о степени ориентации его макромолекул. Одним из наиболее чувствительных индикаторов является двойное лучепреломление (оптическая анизотропия) значение коэффициента двойного лучепреломления Лп часто используется в качестве меры ориентации полимера. Установлено, что Дге линейно связан со средним квадратичным отклонением ориентации макромолекул от изотропного состояния. [c.187]

Переход полимера из изотропного состояния в ориентированное сопровождается существенной перестройкой надмолекулярной структуры, которая может происходить двумя путями [c.179]

ЦИИ От изотропного состояния до меняет своего фазового состояния [c.372]

При hg может быть устойчива только объемная изотропная жидкость. При h = h жидкокристаллическое и изотропное состояния сосуществуют, что и определяет толщину слоя граничной жидкокристаллической фазы hg. [c.212]

Обратимся теперь к гибкоцепному атактическому полимеру, типа ПММА. Фазовая диаграмма для него показана на рис. XVI. 11. В нормальных условиях имеется лишь одна фазовая линия, соответствующая изотропному состоянию. При растяжении опять возникает вынужденно-нематическая фаза, но ее уже не удается фиксировать, так как она не кристаллизуется и содержит запас избыточной энергии АЯ. Сбросить эту энергию в условиях описанных опытов не было возможным. Поэтому развивающиеся внутренние напряжения, если не дать им возможности релаксировать, взрывают волокно. При очень высоких степенях полимеризации суммирование межцепных 384 [c.384]

Для расчета вводим параметр поляризации клеток р. В изотропном состоянии р = О, в поляризованном р > 0. Состояние пласта в целом характеризуем непрерывным скалярным полем р(г, г), где г — радиус-вектор, лежащий в плоскости пласта, i — время. Уравнение динамики поля имеет вид [c.577]

Отсюда следует, что с ростом времени распределение частиц примеси релаксирует к изотропному состоянию. Характерное время релаксации - забвения о начальном состоянии - определяется величиной Iju). [c.325]

Количественная характеристика недеформированного состояния может быть получена, если подвергнуть предварительно ориентированный образец усадке до устранения деформаций, т. е. до изотропного состояния [60]. Сопоставление величины усадки с естественной степенью вытяжки позволит оценить максимально достижимую способность сетки к ориентации. [c.299]

Имеется общее экспериментальное подтверждение такой фазовой диаграммы [18, 19] параметр X определялся для растворов ПБГ в работах [20, 21], Оказалось, что переход из изотропного состояния в жидкокристаллическое эндотермичен [17]. Следовательно, энтальпия способствует изотропному состоянию, а это показывает, что учет энтропии, как отмечалось выше, является определяющим в термодинамике растворов. Представляется важным для установления растворимости полипептидов учесть в теории характер смешения растворителя с боковыми цепями полимера [22, 23], а также рассмотреть ограничения решеточных теорий для получения законченного термодинамического описания таких систем. [c.189]

Для полной проверки этой схемы представлялось весьма важным и интересным проверить весь цикл структурных превращений в пленках, постараться замкнуть этот цикл, взяв изотропную шлепку, ориентировав ее растяжением и дав ей самопроизвольно вернуться в изотропное состояние, и тем самым доказать, с одной стороны, справедливость предложенных типовых схем микроструктуры пленок [1], а с другой стороны, установить степень устойчивости всех этих структур. [c.52]

В результате многих экспериментальных работ, проведенных в последние годы как авторами статьи [1], так и другими, главным образом советскими, учеными 12], по структуре гидратцеллюлозных волокон и пленок из эфиров целлюлозы, соответствующих сравнительно малым степеням ориентации, в настоящее время вряд ли у кого-либо из исследователей возникают сомнения в аморфном строении этих полимерных веществ. Пос.пе этих работ точно так же мож но считать твердо установленным факт обратимости переходов в изотропное состояние подобного рода ориентированных целлюлозных волокон и пленок. [c.60]

Рентгенографические исследования показали, что происходит дезориентация волокна в результате этих обработок и соответствующее ослабление текстуры. Эти данные — прямое подтверждение описанной выше физической картины структурных превращений, постепенно приводящих к равновесному изотропному состоянию. [c.65]

А — длина аморфного волокна в изотропном состоянии [c.13]

Структура твердого тела в зависимости от порядка расположения структурных единиц может представлять собой правильную пространственную структуру в кристаллических телах. Прн бесиорядочном расположении ССЕ образуется изотропная структура, характерная для гелей, студне] или стеклообразных тел. Анизотропное или изотропное состояние веществ имеют важное значение. В анизотропных веществах проявляется зависимость физико-химических свойств (механических, оптических, магнитных и т. д.) от выбранного направления. Например, графит легко расщепляется на слои вдоль определенной плоскости (параллельно этой плоскости силы сцепления между кристалла МП графита наименьшие). Поэтому на практике определяют свойства анизотропных тел вдоль главной оси симметрии (И) п перпендикулярно ей (I). Изотропное (аморфное) состояние характеризуется отсутствием строгой периодичности, присущей кристаллам изотропное вещество не имеет точки плавления. При иовышенип температуры аморфное вещество размягчается II переходит в л<идкое состояние постепеино. [c.129]

Минимальный объем текущей жидкости, который подвергается сдвиговому усилию, соответствует объему, необходимому для обеспечения сегментального движения макромолекулы. Улучшение термодинамических свойств растворителя (в концентрированных растворах полимеров), а также повышение температуры обусловливают увеличение подвижности макромолекул (или же способствуют уменьшению среднестатистических размеров кинетического сегмента). Так как под влиянием сдви-говьгх усилий происходит не только относительное смещение слоев жидкости, но и вращение ее элементарных объемов (см. рис. 3.3), то взаимное расположение кинетических сегментов полимерных цепей изменяется. При достаточно больших т происходят распрямление макромолекул в потоке, а также их преимущественная ориентация вдоль его оси. Прекращение действия внешних сил обусловливает возвращение системы в первоначальное изотропное состояние в результате релаксационных процессов. [c.184]

При внезапном выключении электрического поля система релаксирует если концентрация жесткоцепных макромолекул была ниже критической концентрации образования нематической фазы (ср. гл. I), раствор как цеЛое переходит в изотропное состояние двойное лучепреломление спадает при этом по экспонен-диальному закону [c.265]

Согласно этой схеме, твердый кристаллический ЭААК при 107° С переходит в жидкую смектическую фазу А. При дальнейшем нагревании смектическая жидкая фаза А при 118°С сменяется нематической, которая при 138°С переходит в изотропное состояние. При охлаждении изотропного расплава процесс образования жидкокристаллических фаз идет в обратном направлении. В процессе переохлаждения расплава смектической фазы А появляется монотропная смектическая модификация типа В. [c.263]

Выше мы указывали, что уравнение (15) было получено Гиббсом для границы флюидных фаз. Соответствующее уравнение для плоской твердой поверхности в изотропном состоянии было выведено Эрикссоном [25] [c.21]

На рис. VI 1.15 показаны рассчитанные по уравнению (VII.7) зависимости AF от S для различной температуры. При Т < — температура фазового перехода нематика в изотропную жидкость) на кривой AF (s) имеется один минимум, соответствующий объемной нематической фазе с определенным значением параметра порядка S. При Т = Тс минимальное значение Af становится равным нулю, что отвечает равенству свободных энергий нематической (при S = 0,44) и изотропной (при s = 0) фаз, находящихся в состоянии термодинамического равновесия. При Г > Тс и s > О все значения AF > 0 существующая при s > О область минимума отвечает, очевидно, метастабильным состояниям жидкокристаллической фазы, отделенным от более устойчивого в этих условиях изотропного состояния потенциальным барьером. При некоторой температуре [c.211]

Здесь т — характерное время активной деформации клетки порядка 10 мин. Dp — кинетический коэффициент контактного переноса поляризации. Второй член справа имеет диффузионный характер ш — тензор касательных упругих напряжений, Sp—след тензора, к—коэффициент. Функция /(рУ нелинейна — возможность перехода из изотропного состояния в поляризованное (механохимия ) связана с И-образной формой /(р). Последний член справа учитывает то обстоятельство, что всестороннее растяжение должно препятствовать поляризации клетки, а сжатие — ей способствовать. [c.577]

Этот Опыт свидетельствует о том. что гнлрзт-целлюлозное волокно во Всем интервале ориентации от изотропного состояния до высокоориентированного не изменяет своего фазового состояния [c.372]

Капустин и Вистинь [10] обнаружили сегнетоэлектрические свойства в жидкокристаллическом параазоксифенето-ле. В сильных электрических полях (80 кв/см, 50 гц) при температурах, соответствующих жидкокристаллическому состоянию, наблюдался гистерезис поляризации в зависимости от напряженности электрического поля. При переходе в твердокристаллическое состояние петля гистерезиса превращается в прямую линию, проходящую через начало координат. В изотропном состоянии петля гистерезиса переходит в окружность или эллипс потерь. [c.301]

Вильямс и Хейлмейер [И] наблюдали сегнетоэлектрическую петлю гистерезиса в параазоксианизоле. Этот эффект сохранялся и в изотропной фазе до температуры на 40° выше температуры перехода из мезоморфного в изотропное состояние. Предполагается, что изотропная жидкость частично включает нематическую фазу, например, возле стенок сосуда. [c.301]

Приведенные примеры хорошо иллюстрируют трудности отнесения процессов механической релаксации к определенным механизмам на основе аналогии поведения различных полимеров. В частности, обозначение релаксационных процессов а, Р, у и т. д. в порядку понижения температуры может иногда при сравнении различных полимеров вводить в заблуждение. Мы уже видели, что в полиэтилене низкой плотности в изотропном состоянии наблюдаются а-, Р- и у- переходы. В полимере, подвергнутом холодной вытяжке, в том же самом температурном интервале проявляются только два релаксационных процесса, поскольку а-процесс перекрывает область Р-релаксации, так что Р-переход становится невыделяемым. В полиэтилене низкой плотности, отожженном после холодной вытяжки, наблюдаются а-, Р- и 7-переходы, причем на основе результатов исследования механической анизотропии а-процесс идентифицирован как с-сдвиговая релаксация, а Р-переход — как межламелярный сдвиговый процесс. [c.179]

Пусть холодной вытяжке подвергается образец длиной (рис. 11.37). Если бы этому образцу была предоставлена возможность свободно сокращаться до изотропного состояния, то его длина стала быJpaвнoй 1 , т. е. усадка 5 выразилась бы как [c.299]

При формировании пленки на твердой подложке вследствие известного натяжения (в результате сил сцепления) в ней возникаег плоскостно-ориентированная структура. В то же время в свеже-сформованной пленке благодаря ее сильно набухшему состоянию возможна некоторая подвижность цепей, обусловленная тепловым движением. Все это влечет за собой релаксационные процессы, т. е. возврат структуры пленки в наиболее устойчивое положение, соответствующее изотропному состоянию. [c.88]

Папков и др. [31] объясняют поведение растворов ППБА при течении с помощью концепции сетки зацеплений. В изотропном состоянии (т. е. при с<с ) свойства потока определяются сеткой зацеплений, которая возникает в результате межмолекулярного взаимодействия молекул, ориентированных случайным образом. С возникновением анизотропии образуются высокоупорядоченные области [36], разделенные неупорядоченными областями, в которых существуют зацепления. По мере увеличения концентрации размеры упорядоченных областей возрастают за счет уменьшения неупорядоченных областей. Исчезновение областей с зацеплениями и, следовательно, уменьшение числа зацеплений в сочетании с легкостью ориентации упорядоченных областей в направлении потока могут обусловить менее резко выраженное неньютоновское течение анизотропных растворов. [c.265]

Ясно, что появление мезоморфной структуры в гомополимерах полифосфазена и некоторых других полимерах, с которыми проводилось сравнение, связано не с жесткоцепной структурой, как скажем, в примерах, рассмотренных Престоном, или с геометрическими факторами, как, например, в полимерах с мезоморфными боковыми группами, рассмотренных Блюмштейном в других главах этой книги. Это полимеры с гибкой основной цепью, хотя у них и имеется определенное различие в величинах вращательных барьеров по сравнению с тефлоном. Типичной чертой поведения полифосфазенов является переход из кристаллического в мезоморфное состояние, сопровождающийся большим изменением энтальпии, тогда как переход в изотропное состояние может быть менее заметен калориметрически. Мезоморфное состояние приводит к образованию в лучшем случае небольшого числа дифракционных рефлексов, которые дают информацию о межцепных расстояниях, соответствующих гексагональной упаковке. Переходу в мезоморфное состояние сопутствует начало движения основной цепи, которое усредняет потенциал межмолекулярных сил до цилиндрического. Хотя поведение некоторых отдельных полимеров обсуждалось в [c.338]

В этих с гучаях состоянию равновесия отвечает изотропное состояние тела, механические деформации сопровождаются лишь обратимыми структурными изм(шениями и носят релаксационный характер, растворение описывается как смешение жидкостей. При этом, естественно, понятие интер-и интpaмицeJtляpныx реакций не имеет смысла. [c.40]

Как это было показано в наших прежних исследованиях [1], ориентация эфироцеллюлозпых пленок может быть описана как обратимый процесс. Так, если изотропную пленку подвергнуть деформации, то она станет анизотропной, вследствие чего появятся двойное лучепреломление и текстура на рентгенограммах, После снятия растягивающих усилий пленка постепенно будет переходить к исходному изотропному состоянию. [c.52]

Как указывалось в предыдущих работах наших лабораторий [1—4], при деформации высоконолимеров следует различать два типа процессов — процессы, связанные с деформацией цепей высокополимера, и процессы, связанные с взаимным перемещением и ориентацией цепных молекул как отдельных структурных единиц. Поэтому и релаксационные процессы проходят в две стадии, первая из которых определяется скоростью релаксации деформированной цепи, а вторая — взаимным перемещением больших цепных молекул. Эти две стадии можно наблюдать при изменениях, происходящих с растянутыми полностью ориентированными пленками, которые постепенно переходят в свое равновесное изотропное состояние. [c.52]

Известно, что при кристаллизации из 1%-ного раствора в изотропном состоянии образуются структуры, обычно называемые снопоподобными (при относительно низких температурах) или аксилатами (при более высоких температурах) [6]. Поэтому структурные особенности, наблюдаемые на рис. 4, также объясняются влиянием сдвига на зародышеобразование, в сильной степени инициируемое молекулярной ориентацией. Аналогичные эффекты наблюдали Бланделл и Келлер [7] при самопроизвольном зародышеобразовании. В рассматриваемом случае следует также принять во внимание эффект фракционирования при кристаллизации [8]. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология