Инкрименты связи

Согласно правилу аддитивности индекс удерживания соединения представляет собой сумму индексов, соответствующих отдельным связям или структурным элементам молекулы иными словами, индекс удерживания соединения есть сумма индексов инкриментов функциональных групп, образующих данные соединения [c.122]

Таким образом, мольная рефракция имеет размерность см моль- Мольная рефракция какого-либо соед1и еиия аддитивно складывается из атомных рефракций входящих в состав соединения элементов, а также велич1и1, характеризующих типы связей (инкриментов). [c.32]

Из сказанного следует, что при постоянном значении энергии связей (С—С) и (С—И) нельзя получить удовлетворительных результатов по теплотам образования даже в гомологическом ряду алканов. Однако, как показал В. М. Татевский [1, 2], можно достичь большой точности в определении теплот образования, если учесть типы и подтипы связей (С—С) и (С—Н). Инкрименты В. М. Татевского (см. выше) представляют собой сумму энергии связей для каждого подтипа связи (С —С ) и (С,у—И). Анализ этих инкриментов приводит к тому, что энергию любой связи (С,—Су) можно установить только по трем величинам энергии связей (Сх—Н), (С.2—Н) и (Сз—Н). Причем, нетрудно усмотреть, что эти энергии связей могут быть заменены теплотой образования радикалов (СНз), (СНг) и (СН" ). Таким образом, точность установления величин энергии связей (С —Су) зависит исключительно от точности определения теплоты образования этих трех радикалов. [c.6]

Величина инкримента А/, представленная в табл. 1 через разность индексов на полярной (ПЭГ-2000) и неполярной (ДАН) фазах, характеризует силы межмолекулярного взаимодействия исследуемого вещества с неподвижной фазой. Величина индекса на неполярной фазе обусловлена только дисперсионными силами и поэтому связана прямолинейной зависимостью с температурой кипения вещества. [c.73]

Сравнение абсолютных значений расстояний в я-комплекс-ных н карбонильных соединениях молибдена и хрома показывает, что все расстояния Мо—Ид при переходе от Сг к Мо возрастают примерно на 0,10—0,12 А. Это относится и к расстояниям Мо—Сарен и к СВЯЗЯМ М—Ссо- Таким образом, в л-комплексных и карбонильных соединениях инкримент, характеризующий изменение размера атома металла при переходе от соединений Сг к Мо, остается примерно таким же, как в соединениях шестивалентного металла (хотя, конечно, сам размер атома металла в соединениях разных классов различен). [c.33]

В колонке таблицы 8, обозначенной Мп — Ид, приведены расстояния между марганцем и транс-партнером карбоксильной группы, и, в частности, расстояния марганец — металл. Поскольку в пентакарбонильных соединениях между двумя атомами металла не имеется мостиковых групп, эти расстояния могут служить мерой радиуса (лучше сказать — инкримента) металла в связях этого типа. Взяв за основу расстояние Мп — Мп в Мп2(С0)ю, получаем для мп значение 1,46 А. Из среднего расстояния Мп — 5п (2,676 А) получаем = 1,215 А из расстояния Мп — Ре (2,815 А) получаем = 1,355 А. Аналогичным образом / си = 1,10 А и = 1,50 А. Впрочем, следует подчеркнуть большую условность этих цифр. Как показывает опыт, расстояния металл — металл в комплексных соединениях очень чувствительны к природе атомов и групп, с ними связанных. Это хорошо видно на примере расстояний Мп — 5п. Только в четырех исследованных соединениях различие в этих расстояниях достигает 0,1 А. [c.24]

Основные межатомные расстояния в рассматриваемых соединениях кобальта приведены в таблице 19. Наибольший интерес здесь представляют расстояния металл — металл. В принципе отправной точкой для суждения о радиусе (инкрименте) кобальта в связях М — М в карбонильных соединениях должно [c.61]

Обычный инкримент удлинения связи при переходе от металла пятого к металлу той же группы шестого периода составляют 0,02—0,025 А. Следовательно, для расстояния У—О ожидаемым значением можно считать 1,79—1,80 А. Данные по большинству вольфраматов одно- и двухвалентных металлов находятся с этим в хорошем согласии. Однако в двух случаях в а-(Ь1, Ге)2 У04 и Na2W04, так же как и в ЗгМо04 и 1п2(Мо04)з, расстояние оказалось почти на 0,1 А больше ожидаемого. Наоборот, у а-Еи.2( У04)з и в одном из тетраэдров Зс2( У04)з оно оказалось несколько меньше ожидаемого. Причина этого неясна. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология