ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Многочисленные литературные данные по индексам удерживания органических соединений разных классов, охватывающие широкий ассортимент неподвижных фаз и относящиеся < различным температурам анализа, табулированы и опубликованы (см., в частности, 40, 42, 43]). [c.170]

Рис. 11.5. Зависимость индексов удерживания органических соединений от обратного содержания НЖФ (карбовакса 20М) на ТН (хромосорбе Р), полученная при 120 °С, стандарты — н-алканы (рассчитано поданным работы [203] )

Рис. 11.6. Зависимость индексов удерживания органических соединений от обратного содержания НЖФ на ТН при использовании н-спиртов в качество стандартов. (Условия - см. рис. П.5. Рассчитано по данным работы [203] ).

Отсюда вытекают различные требования к точности измерения индексов удерживания органических соединений различных классов. Наибольшая точность нужна при идентификации углеводородов желательно, чтобы погрешность определения не превышала 0,5—1 ед. I. При установлении класса кислородсодержащих соединений погрешность может достигать 10 ед. I и даже более. При определении изомеров кислородсодержащих соединений требования к точности должны быть повышены. [c.20]

Индексы удерживания являются весьма информативной и удобной формой представления данных по относительному удерживанию органических соединений самых различных классов и в настоящее время с успехом используются при решении даже таких сложных задач, как, например, идентификация компонентов нефти или исследование запаха пищевых продуктов. Их можно применять, в частности, и для расчета абсолютных параметров — удельных удерживаемых объемов идентифицируемых соединений при любых условиях анализа, если в тех же условиях определены удельные удерживаемые объемы не менее четырех н-алканов, в том числе служащих в качестве стандартов при измерении индексов [391. Такой косвенный путь нахождения Vg (в сравнении с весьма трудоемким экспериментальным определением) существенно расширяет возможности их использования в качественном газохроматографическом анализе. Обсуждению самых разнообразных аспектов применения индексов удерживания Ковача в аналитической газовой хроматографии посвящен обзор [401. [c.168]

Индексы удерживания являются весьма информативной и удобной формой представления данных по относительному удерживанию органических соединений различных классов и в настоящее время широко используется в качественном анализе для решения сложных задач, как, например, идентификация компонентов нефти или исследование запаха пищевых продуктов. [c.18]

Б. Удельные объемы удерживания и индексы Ковача органических соединений [c.96]

Однако, как и для времен удерживания, всегда существует реальная возможность совпадения индексов для органических соединений различных классов, что делает идентификацию такого рода проблематичной. Кроме того, погрешность при расчетах индексов удерживания может достигать 10—12 единиц индекса Ковача. Если же учитывать, что индексы многих ЛОС отличаются лишь на 1—2 единицы, то вполне понятно, что этот метод не позволяет проводить надежную идентификацию целевых компонентов в сложных (реальных) смесях загрязнений. Как следует из таблицы 1.5, информативность такой идентификации лишь 50—60% [7]. [c.53]

Для осуществления групповой классификации на основе зависимостей типа индекс — индекс можно воспользоваться также эффектом заметного изменения параметров удерживания представителей различных классов органических соединений при существенном изменении содержания неподвижной фазы на твердом носителе. Согласно [50, 53] такой прием, основанный на перераспределении вкладов адсорбции и абсорбции в общую величину удерживания, особенно эффективен при разделении геометрических изомеров непредельных углеводородов на капиллярных колонках. [c.182]

ТАБЛИЦА 111.8. Интервалы гомологических инкрементов индексов удерживания некоторых рядов органических соединений на карбоваксе-20М [c.204]

Термодинамический критерий AQ — энергетический эквивалент разности индексов удерживания Д/ вещества I полярной и неполярной неподвижными фазами (см. раздел 111.2.4.2) — позволяет проводить не только групповую классификацию (устанавливать природу функциональной группы X гомологического ряда НщХ), но и находить число атомов углерода в алкильном радикале т. е. выполнять идентификацию неизвестного органического соединения при наличии информации о принадлежности его к одному из нескольких гомологических рядов [c.291]

Цель работы. 1. Определить качественный состав смеси органических соединений различных классов по абсолютным значениям индексов удерживания /, их температурным градиентам и (или) разностям Д/ индексов, измеренных на полярной и неполярной неподвижных фазах. [c.299]

Индексы удерживания одних и тех же соединений в образцах различного происхождения, опре деленные в разных условиях хро матографического разделения, находятся в достаточно узком интервале, что позволяет выби рать узкое окно при автомати ческой идентификации органических соединений е помощью ЭВМ [c.110]

В НИИ Химии СПбГУ составлен банк хромато-масс-спектрометрических данных для идентификации органических соединений — основных загрязнителей атмосферного воздуха. Он содержит индексы удерживания и масс-спектры примерно 660 летучих примесей открытой атмосферы и воздуха производственных помещений. Сформирована и опубликована полная база газохроматографических индексов удерживания галогенопроизводных углеводородов С] и С2 (фреонов, всего 114 соединений) на стандартных сорбентах (неполярном порапаке Q). [c.289]

Хотя большая часть хроматографистов убеждена в необходимости применять в аналитической практике, в основном, стандартные неподвижные фазы, остаются разногласия в вопросе выбора таких стандартных соединений. Вместе с тем, за прошедшие 30 лет использования ГЖХ накоплено множество характеристик неподвижных фаз, большая часть которых не может быть принята как стандартные. При определенной экстраполяции или интерполяции эти данные могут быть использованы и для оценки избирательности потенциальных стандартных неподвижных фаз. Такие приближения вряд ли будут иметь большую ценность при разделении соединений с близкими свойствами, например малополярных или неполярных изомеров, однако они несомненно окажутся полезными как оценочные ха-- рактеристики для некоторых изомеров и представителей различных классов органических соединений. Поэтому при составлении справочника ставились две цели исчерпывающее описание свойств всех упоминаемых в литературе неподвижных фаз и ориентировка читателя на преимущественное использование потенциальных стандартных неподвижных фаз. Поскольку избирательность неподвижной фазы — наиболее сложный параметр, определяющий ее аналитическое применение, основное внимание в справочнике уделено именно этой характеристике, причем не только по двум наиболее распространенным системам классификации (по Роршнайдеру и Мак-Рейнольдсу), но и по относительному удерживанию и индексам Ковача многих представителей отдельных классов органических соединений. Таким образом, материал справочника не только дает сведения об из- [c.7]

Таблица 16. Логарифмические индексы удерживания азотсодержащих органических соединений..........

Трудности в идентификации токсичных ЛОС по величинам удерживания связаны с отсутствием четких корреляций между химическими свойствами соединений и их удерживанием. Поэтому, как было показано ранее (см. гл. I), идентификация на основе одних лишь величин удерживания (1 , У , индексы Ковача и др.) в случае анализа сложных смесей загрязнений воздуха, воды или почвы (состоящих из органических соединений различных классов) не позволяет получить однозначные результаты. [c.53]

Примерно таким же образом (см. выше) можно идентифицировать ЛОС в воде [24, 48]. После извлечения их из воды, загрязненной нефтепродуктами, примеси анализировали одновременно на двух капиллярных колонках с НЖФ различной полярности (силиконы ОУ-101 и ОУ-225), каждая из которых снабжена ПИД и через систему клапанов поочередно соединяется с масс-спектрометром. Газохроматографические и масс-спектрометрические сигналы подаются в компьютер, который вычисляет относительные времена и индексы удерживания пиков. Второй компьютер методом библиотечного поиска (библиотека из 30000 масс-спектров органических соединений) находит наиболее вероятные масс-спектры, соответствующие целевым компонентам. Система испытана при анализе вод, загрязненных нефтепродуктами [24]. Аналогичные приемы идентификации ЛОС использовали при анализе бензольных экстрактов [48]. [c.85]

Гораздо более информативны системы, основанные на компьютерной обработке газохроматографической и хромато-масс-спектральной информации о загрязнениях воздуха, воды и почвы. В серии работ [35-37, 39—42] (см. также гл. X) предложено, в частности, использовать для идентификации загрязнений атмосферного воздуха [39, 40] средние величины индексов удерживания при разных температурах. База данных содержит усредненные масс-спектры (по 8 пиков) и индексы на полиметилсилоксановой НЖФ примерно для 600 летучих органических соединений, постоянно присутствующих в атмосферном воздухе или подлежащих постоянному контролю. Показано [40], что использование даже неточных ( 8 единиц) индексов в сочетании с масс-спектрами повышает вероятность однозначной идентификации от 30- 40 до 65 % [39, 40]. [c.91]

Невозможность исчерпывающего качественного газохроматографического анализа сложных смесей загрязнений воздуха, воды и почвы с использованием только величин удерживания связана в основном с тем, что газовый хроматограф не позволяет определять или различать органические функциональные группы. Некоторые соединения (члены различных гомологических рядов) могут иметь одинаковые индексы удерживания, что затрудняет их идентификацию. Если функциональная группа исследуемого соединения неизвестна, то по величине I можно лишь указать несколько возможных вариантов идентификации этого соединения. Если же функциональная группа известна, то по величине I его можно идентифицировать практически однозначно [1]. [c.157]

Таблица V.8. Индексы удерживания некоторых галоген-, серу- и азотсодержащих органических соединений [69]

Так, после поглощения органических соединений с функциональными группами в реакторе № 1 (табл. IX. 1) в ловушку с активным углем БАУ попадают лишь углеводороды (схема на рис. 1Х.2), для идентификации которых достаточно использовать индексы удерживания [6]. [c.503]

Следует заметить также, что значение Ях, как показывает вышеупомянутый пример, может быть как положительным, так и отрицательным. Эти инкременты пригодны преимущественно для прогнозирования индексов удерживания углеводородов. Проведены обширные исследования [14—18] по вычислению индексов удерживания, и не только для углеводородов, но и для других органических соединений. В последнем случае авторы использовали полярные неподвижные фазы в предположении аддитивности инкрементов 4, и 4, [c.237]

Двухколоночная газовая система. Универсальные детекторы ДИП и ДТП, специфические ЭЗД - для определения галоген- и кислородсодержащих вешеств, ТИД - азот- и фосфорсодержащих органических соединений, ДПФ - серо- и фосфорсодержащих веществ. Возможна одновременная работа любой пары детекторов. Регулирование большей части режимных параметров работы хроматографа с помощью микро-ЭВМ, непрерывная выдача информации о фактических значениях параметров. Автоматическая обработка выходной информации (интегрирование параметров пиков, расчет градуировочных характеристик, расчет концентраций, оценивание метрологических характеристик и логарифмических индексов удерживания). [c.98]

Индекс удерживания — величина, характеризующая в логарифмической системе координат величин удерживания положение максимума пика определяемого вещества относительно максимумов пиков двух соседних членов гомологического ряда нормальных предельных углеводородов (или другого гомологического ряда органических соединений). При этом время удерживания, соответствующее максимуму пика определяемого вещества, больше или равно времени удерживания, соответствующему максимуму пика стандарта с меньшим числом углеродных атомов и меньше времени удерживания стандарта с большим числом углеродных атомов в его молекуле. [c.19]

Газовая хроматография (ГХ), широко применяемая для анализа смесей тех органических соединений, которые могут быть переведены в газовую фазу без заметного разложения, обеспечивает их разделение, детектирование и количественное определение. Несколько сложнее обстоит дело с определением качественного состава смеси. С помощью основной характеристики ГХ анализа — времени удерживания — нельзя надежно идентифицировать те многие сотни соединений, которые элюируются из колонки при хроматографировании сложной смеси. Использование нескольких стационарных фаз для получения разных индексов удерживания целесообразно лишь для простых смесей. Поэтому анализ сложных смесей предпочтительнее проводить, сочетая газовую хроматографию с другими методами. [c.101]

Иногда (при идентификации органических соединений) пользуются логарифмическими характеристиками удерживания. Такой характеристикой является, например, индекс удерживания Л. 18, 48] [c.16]

Точность соблюдения этого соотношения зависит от природы рассматриваемого свойства. Для некоторых характеристик органических соединений (температуры кипения, газохроматографические индексы удерживания, сечения ионизации, молекулярные рефракции, плотности насыщенных паров жидкостей и т. д.) условие (1.2) является приблизительным, что приводит к необходимости увеличения числа используемых в такой системе расчетов инкрементов и, в конечном счете, к ее усложнению. Строго аддитивными оказываются важнейшие для масс-спектрометрии характеристики органических веществ — их массы и массовые числа. [c.16]

Хроматографическая колонка в качестве системы напуска настолько расширяет возможности масс-спектрометра, что хромато-масс-спектрометрия может быть выделена в самостоятельный раздел масс-спектрометрии [6, гл. 2 17]. Основные преимущества этого метода заключаются в возможности анализа следовых количеств веществ (до 10 °-н 10 г) в смесях весьма сложного состава, содержащих до нескольких сотен компонентов. Использование хроматографических параметров удерживания дает дополнительную информацию для идентификации органических веществ. Наиболее воспроизводимые из них (индексы удерживания) имеют вполне самостоятельное значение при идентификации неизвестных соединений [18], а в совокупности с масс-спектрами надежность идентификации значительно повышается. Кроме того, масс-спектрометр в сочетании с хроматографом способен выполнять функции крайне селективного и легко регулируемого хроматографического детектора. [c.22]

При газохроматографическом анализе атмосферных примесей органических соединений более предпочтительным, на наш взгляд, является применение линейного аналога индексов Ковача — арифметических индексов удерживания /л [27, 28] [c.65]

Альтернативным методом, во многом устраняющим эти недостатки, хотя и не исключающим дублирования анализа, является хроматографирование образца на одной и той же колонке, но в разных режимах программирования температуры. При этом появляется дополнительная возможность группового отнесения компонентов, так как известно, что зависимость индексов удерживания от температуры является характеристичной величиной для разных классов органических соединений. В табл. 3.4 приведены арифметические индексы некоторых углеводородов, обнаруживаемых в атмосфере городов, на капиллярной колонке при программировании температуры в двух различных режимах, подобранных таким образом, чтобы при переходе от одного к другому не происходило значительного изменения профиля хроматограммы и ухудшения разделения [c.66]

Введенные Ковачем индексы удерживания и разность индексов удерживания А1 на двух неподвижных фазах различной полярности успешно применяются в практике газовой хроматографии. На основании их можно судить о структуре органических соединений и определить вклад различных функциональных групп в газо-хроматографическне параметры соединений. [c.98]

Обычно при программировании процесса расшифровки хроматограмм используется принцип аналогий — сравнение хроматографических параметров удерживания веществ с соответствующими данными для стандартных соединений. Этот метод хорошо зарекомендовал себя при анализе смесей известного состава, содержащих ограниченное число компонентов и имеющих необходимую информацию для сравнения в банке данных. Для исследования же смесей природного происхождения, содержащих огромное число органических соединений, принадлежащих к различным гомологическим рядам, предложены так называемые методы бесстан-дартной идентификации (см. раздел HI.2.4.3). В основу алгоритма идентификации положено универсальное уравнение вида (И 1.26), выражающее зависимость параметров удерживания от номера гомолога. Наиболее воспроизводимыми и специфическими для пары сорбат—сорбент являются удельные удерживаемые об1ъемы (Vg) и индексы удерживания. Именно эти характеристики можно использовать для ЭВМ-идентификации при отсутствии стандартных [c.252]

ТАБЛИЦА IV. 10. Усредненные значения линейно-логарифмических индексов удерживания некоторых органических соединений иа полидиметилсилоксаиовых неподвижных фазах [c.289]

Индекс удерживании К1—эмпирическая величина, используемая для характеристики органических соеДЕшений методом газовой хроматографии на неполярных неподвижных фазах. Индекс К1 связан с температурами кипения соединения па величину К1 оказывают влияние условия разделения и тип прибора слабо и линейно зависит от температуры. Индекс удерживания может дать некоторое представление о химической природе анализируемых соединений (15] [c.405]

Более подробное информационное обеспечение для органических соединений различной химической природы (базы данных по индексам удерживания, включающие сведения о более чем 40 тыс. объектов) и алгоритмы использования хроматографических данных при хромато-спек-тральной идентификации неизвестных веществ разРабаты-ваются в лаборатории газовой хроматографии НИИ Химии СПбГУ. [c.293]

Индексы удерживания (ИУ) некоторых органических соединений в обращенно-фазовой ВЭЖХ [c.324]

Это самый важный параметр удерживания на практике, по крайней мере в анализе органических соединений [16]. Индекс удерживания связан с относительным удерживанием [Х/гаРг] вещества X и нормального алкана, элюируемого непосредственно перед ним при тех же условиях 2 есть число атомов углерода этого м-алкана. Индекс удерживания определяется следующим выражением [c.32]

Верли и Коватс [55а] показали, что о структуре органических соединений можно судить также по величине, носящей название индекс удерживания I, который определяется выражением [c.273]

После термодесорбции и последующего ГХ/МС-анализа удалось практически однозначно идентифицировать в садовой почве несколько десятков углеводородов, кетонов, альдегидов и серусодержащих органических соединений [76]. Через образец почвы (1—3 г), нагреваемый до 150°С, пропускали ток азота и собирали вьщеляющиеся при этом ЛОС в трубке с тенаксом, охлаждаемой до Ю С. Далее трубку нагревали (210°С) и после криофокусирования компоненты конденсата анализировали на капиллярной колонке типа PLOT (10 м X 0,32 мм) с Пораплотом Q при повыщении температуры с 55 до 220°С. Для повышения надежности идентификации помимо масс-спектров использовалась информация об индексах удерживания. [c.587]

Примером, иллюстрирующим возможности групповой идентификации по спектрам ионных серий, может служить определение класса двух изомерных углеводородов С8Н16, обнаруженных в ходе анализа воздуха Ленинграда 31.01.80 г. Эти соединения в данном опыте имеют ари( )метические индексы удерживания 806 (I) и 848 (II), причем они относятся к постоянным компонентам органических примесей городского воздуха. На рйс. 4.1 приведены масс-спектры этих углеводородов при 70 эВ, их спектры ионных серий, а также спектры ионных серий к-1-алкенов и н-алкилциклогексанов по данным табл. 4.3 [30]. Значения индексов подобия О спектров ионных серий углеводорода I и трех типов углеводородов С Нг — к-1-алкенов, разветвленных алкенов и к-алкилциклогексанов— составляют 16, 47 и 71 соответственно. Значения О для углеводорода II и тех же типов соединений С Нгл равны 59, 37 и 19. На основании этих данных наиболее вероятным представляется отнести углеводород I к н-1-алкенам (т. е. автоматически опознать его как 1-октен), а соединение II — к н-алкил-циклогексанам (этилциклогексан). Последующее сравнение полных спектров этих компонентов с литературными [25] подтвердило такую идентификацию, а 1-октен, кроме того, был отождествлен с заведомым препаратом по индексу удерживания. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология