Электролитическое восстановление сложных эфиров

Большое число работ посвящено электролитическому восстановлению нитросоединений (как ароматических, так и алифатических) до аминов (см. табл. 67, стр. 367). В большинстве работ в качестве католитов использовались водные или водно-спиртовые растворы серной или соляной кислот. При проведении восстановления добавляли, как правило, следующие промоторы хлориды меди, титана и олова, молибденовую кислоту и сульфат ванадила. Чтобы не могла происходить перегруппировка промежуточного фенилгидро-ксиламина в л-аминофенол или его производные, концентрация кислоты не должна быть слишком высокой. В качестве катодов использовали никель (листы, проволока или сетка), свинец, свинец электроосажденный, медь (листы или сетка), ртуть и углерод (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко. Поэтому в случае некоторых соединений, содержащих, помимо питрогруппы, другую поддающуюся восстановлению группу, удается получить амин без восстановления этой второй группы при условии, если в процессе восстановления пропускается ток недостаточной силы. Например, восстановление нитрогруппы проводили в присутствии следующих групп арси-повой кислоты, карбоксильной группы в ароматических сложных эфирах п пиридинового кольца. Следует подчеркнуть, что в случае пикриновой кислоты одна нитрогруппа, очевидно, восстанавливается легче, чем другие, в результате чего удается получить динитроамин. о-Нитрофенол восстанавливается до о-аминофенола даже в щелочном растворе. Это связано с тем, что о-нитрозо-фенол перегруппировывается в оксимииохинон, который уже восстанавливается до аминофенола. [c.334]

Представителем этих соедилений служит бензиловый алкоголь (фенил-метанол) С.Нд. СН ОН, который обнаруживает почти все свойства жирного алкоголя. Его получают действием уксуснокислого калия на хлористый бензил и последующим омылением образовавшегося ацетата бензиловый алкоголь получается также при электролитическом восстановлении бензойной кислоты в сернокислом растворе с свинцовыми катодами. С РС15 он легко реагирует, давая обратно хлористый бензил, образует простые и сложные эфиры и т. д. и, как первичный спирт, легко окисляется в соответствующий альдегид—бензойный альдегид, и далее в бензойную кислоту. От жирных спиртов он отличается только своим отношением к серной кислоте, от действия которой он осмоляется, между тем, как из первых образуются эфиры кислоты или олефины. Фенольных свойств бензиловый спирт не обнаруживает он нерастворим в щелочах и не дает с хлорным железом характерного для фенолов окрашивания. [c.436]

Электролитическое восстановление сложных эфиров азотной кислоты. [Данные о применения соединений р. з. э.]. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология