Электролитический Электролитическое восстановление

Сорбит (D-глюцит) впервые обнаружен в 1872 г. в свежем соке ягод рябины. Широко распространен в природе — найден во фруктах (яблоки, слива, груша, вишня, финики, персики, абрикосы и др.), в красных морских водорослях. Раньше сорбит получали в промышленности электролитическим восстановлением глюкозы в настоящее время способ заменен каталитическим гидрированием глюкозы под давлением. Химическое восстановление глюкозы в сорбит осуществлено амальгамой натрия, а та.кже с помощью циклогексанола или тетрагидрофурилового спирта в присутствии никеля Ренея. Сорбит наряду с маннитом образуется при гидрировании фруктозы, инвертированного сахара и при гидролитическом гидрировании сахарозы. Сорбит может быть получен гидролитическим гидрированием крахмала и целлюлозы [12], кроме того, при восстановлении ла/ктонов О-глюкоиовой кислоты, а та,кже по реакции Канниццаро (2 молекулы глюкозы в присутствии щелочи и катализатора гидрирования диспропорциониру-ются в сорбит и глюконовую кислоту [13]). [c.12]

До 1947 г. промышленное получение сорбита было основано на электролитическом восстановлении глюкозы [18]. Раствор глюкозы пропускали последовательно через три ванны из нержавеющей стали, в которых происходил электролиз (при 500 А, 15—20 В). Общий выход сорбита достигал 90% от теоретического. Метод чрезвычайно длителен, требует большого расхода электроэнергии, рабочей силы и крупных удельных капиталовложений. В дальнейшем электролитическое восстановление глюкозы было вытеснено каталитическим восстановлением [21]. [c.165]

Большое число работ посвящено электролитическому восстановлению нитросоединений (как ароматических, так и алифатических) до аминов (см. табл. 67, стр. 367). В большинстве работ в качестве католитов использовались водные или водно-спиртовые растворы серной или соляной кислот. При проведении восстановления добавляли, как правило, следующие промоторы хлориды меди, титана и олова, молибденовую кислоту и сульфат ванадила. Чтобы не могла происходить перегруппировка промежуточного фенилгидро-ксиламина в л-аминофенол или его производные, концентрация кислоты не должна быть слишком высокой. В качестве катодов использовали никель (листы, проволока или сетка), свинец, свинец электроосажденный, медь (листы или сетка), ртуть и углерод (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко. Поэтому в случае некоторых соединений, содержащих, помимо питрогруппы, другую поддающуюся восстановлению группу, удается получить амин без восстановления этой второй группы при условии, если в процессе восстановления пропускается ток недостаточной силы. Например, восстановление нитрогруппы проводили в присутствии следующих групп арси-повой кислоты, карбоксильной группы в ароматических сложных эфирах п пиридинового кольца. Следует подчеркнуть, что в случае пикриновой кислоты одна нитрогруппа, очевидно, восстанавливается легче, чем другие, в результате чего удается получить динитроамин. о-Нитрофенол восстанавливается до о-аминофенола даже в щелочном растворе. Это связано с тем, что о-нитрозо-фенол перегруппировывается в оксимииохинон, который уже восстанавливается до аминофенола. [c.334]

При данном значении потенциала электрода скорость процесса электролитического восстановления (или окисления) обычно растет с увеличением концентрации разряжающи.хея частиц. Однако такая простая зависимость наблюдается не всегда. В кинетических уравнения.ч, описывающих реакции электровосстановления (или электроокисления), концентрации исходных веществ могут входить со степенями, большими единицы, равными нулю или правильной дроби. В уравнеиия, описывающие кинетику электровосстановления органически.х соединений, их объемная концентрация в.ходит обычно в дробной степени. [c.434]

Применяя различные деполяризаторы, можно проводить электролитическое восстановление или окисление данного исходного продукта до той или другой степени. Это используется, например, при электрохимическом проведении некоторых реакций органического синтеза. Деполяризаторы широко применяются также в различных гальванических элементах. [c.449]

Металлы можно извлекать из их руд непосредственно электролитическим или химическим восстановлением. Электролитическое восстановление, которое уже обсуждалось в разд. 19.6, используется в промышленных масштабах для получения наиболее активных металлов натрия, магния и алюминия. Менее активные металлы - медь, железо и цинк-получают в промышленных масштабах с помощью химического восстановления, причем большую часть менее активных металлов получают методом высокотемпературного восстановления в расплавленном состоянии. Поэтому такие процессы называются выплавкой. [c.356]

Температура. Повышение температуры влияет в основном в трех направлениях 1) понижает перенапряжение, 2) повышает скорость химических стадий реакции и 3) увеличивает скорость диффузии деполяризатора к катоду. Фактическое влияние повышения температуры на электролитическое восстановление является суммарным результатом всех этих факторов. Если процесс восстановления не требует слишком высокого перенапряжения, то можно ожидать, что повышение температуры вследствие действия второго и третьего факторов улучшит выход по току при восстановлении. Если, с другой стороны, процесс требует высокого катодного потенциала, то повышение температуры, поскольку оно понижает перенапряжение, будет сопровождаться уменьшением выхода по току. Если может иметь место восстановление до какой-нибудь промежуточ- [c.677]

Для восстановления сульфохлоридов нередко применяется олово илп двухлористое олово с соляной кислотой [74]. При применении двухлористого олова в спиртовом растворе при 20° можно остановить реакцию на стадии образования сульфиновой кислоты [74з]. При наличии в молекуле нитрогруппы конечным продуктом реакции является аминотиофенол [75а, б, в]. В одном случае для восстановления в тиофенол было применено железо со смесью уксусной и соляной кислот [75 г]. Тиофенол может быть также получен при помощи кальция в кислом растворе [64]. Сложная реакция несколько неопределенного характера происходит между л-толуол-сульфохлоридом и медью в сухом пиридине [76]. Описано несколько исследований по электролитическому восстановлению сульфохлоридов [77]. В числе продуктов реакции отмечены тиофенол, дисульфид и сульфиновая кислота. Из З-нитро-4-метилбензолсуль-фохлорида получается аминотиокрезол [78], [c.327]

Электролитическое восстановление урана (IV)—довольно сложный процесс. Каневский и Павловская [176] показали, что концентрация серной кислоты в электролите является главным фактором при определении скорости диспропорционирования урана (V), одного из первичных продуктов восстановления. Эти авторы получили значение числа электронов, равное 1,0 в электролитах с низкой-концентрацией серной кислоты и равное 1,5 —в электролитах с высокой концентрацией кислоты. Они пришли к выводу, что основной процесс восстановления проходит согласно следующей реакции [c.68]

Одним из наиболее перспективных путей получения восстанавливающихся элементов является, безусловно, их электролиз на ртутном катоде. Как правило, электролитическое восстановление 5т, Ей, УЬ проводят из аце-тат-цитратных растворов, содержащих ион щелочного металла (Ыа , К" ", Ь ), что дает основание рассматривать катод как амальгамированный соответствующим щелочным металлом. По-видимому, в действительности происходит восстановление р. з. э. за счет обеих причин — прямого электролиза на ртутном катоде и восстановления образовавшейся амальгамой щелочного металла. Но каков бы ни был истинный механизм электролиза на гра-нице раздела (прикатодный слой электролита — ртуть), его эффективность как метода разделения, согласно уравнению Нернста, определяется соотношением концентраций Ме " в электролите и Ме в амальгаме. Следовательно, всякий фактор, влияющий на изменение любой из этих величин, косвенно воздействует и на результаты электролитического восстановления. [c.287]

До СИХ пор рассматривалась роль, которую адсорбция играет лишь непосредственно в самом процессе электролитического восстановления (или окисления). Этот фактор должен сказываться и [c.452]

Реакция экзотермична и вызывается поджиганием реакционной смеси магниевой лентой. В результате этой реакции выделяется аморфный бор. MgO удаляют растворением в хлористоводородной кислоте. Бор получают также электролитическим восстановлением расплава смеси боратов и фтороборатов щелочных металлов. [c.327]

Если в растворе присутствуют ионы различных металлов, то при электролизе в первую очередь выделяются металлы, электродные потенциалы которых наиболее положительны. В водных растворах наряду с ионами металлов всегда присутствуют ионы водорода. Поэтому казалось бы, что электролизом водных растворов возможно выделение лишь тех металлов, электродные потенциалы которых положительнее потенциала водорода (таких как Си, Ag, Hg и др.). Однако опыт показывает, что при определенных условиях из водных растворов возможно электролитическое выделение и таких металлов, как 2п, Сс1, N1, 5п, электродные потенциалы которых отрицательнее потенциала водорода. Это объясняется так называемым перенапряжением водорода, которое заключается в том, что на электродах, изготовленных из ряда металлов, электролитическое восстановление ионов водорода происходит при более отрицательных потенциалах, чем это соответствует его равновесному значению. Поэтому потенциал выделения металла оказывается по-ложительней потенциала выделения водорода. Причины водородного перенапряжения окончательно не выяснены. Величина водородного перенапряжения является функцией плотности тока. Эта зависимость описывается уравнением Тафеля [c.104]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной щелочью проводят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и гидроксил аминов. Алифатические нитрозосоединения изомерны оксимам, которые тоже могут образоваться при восстановлении в качестве промежуточных продуктов [c.617]

В кислом растворе реакция диспропорционирования идет с ничтожной скоростью, а основным продуктом электролитического восстановления фенилгидроксиламина является анилин. В кислом растворе фенил-гидроксиламин может также изомеризоваться с образованием п-амино-фенола. [c.546]

Влиянне состава раствора на кинетику реакций электролитического восстановления и окисления [c.434]

Электролитическое восстановление нитробензола изучалось Габером и Шмидтом [11]. Ценность электролитического метода состоит в том, что интенсивность восстановления можно видоизменять, не усложняя реакции введением дополнительных реагентов. Изучение показало, что первым продуктом восстановления нитробензола является нитрозобензол, кото- [c.545]

Электролитическое восстановление гидразобензола в кислом или в ще-.лочном растворе дает анилин. [c.546]

Сульфокислоты в тех же условиях реагируют довольно медленно и лишь при значительно более высокой температуре. Указанное различие, наблюдаемое и при электролитическом восстановлении обоих типов сульфокислот, использовано для определения строения сложных продуктов сульфирования нафталина и его производных, а также для промышленного получения некоторых производных нафталина, трудно синтезируемых другими способами [87]. Можно даже удалить сульфогруппу, не затрагивая хлора [88], что не удается сделать в случае галоидобензолсульфокислот. Так как при обработке амальгамой натрия обе изомерные аценафтен-дисульфокислоты [89], полученные сульфированием аценафтена, теряют по одной сульфогруппе, то последняя, вероятно, занимает а-положение в ядре. [c.209]

МЕТОДЫ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ ДЕТАЛЕЙ [c.93]

Электролитическое восстановление парабановой кислоты можно провести таким образом, что образуется гидантоин [c.339]

Так как теоретически возможно неограниченное повышение напряжения, то и ЛО- оо, то перед методом электролитического восстановления металлов открываются неограниченные возможности. [c.13]

Обжиг электродов для плавления алюминия. Электролитический способ восстановления окиси алюминия до металлического алюминия достаточно хорошо отработан. Основа его — непрерывное изготовление электродов, в большом количестве расходуемых в электролитических ваннах. Аноды и катоды изготовляют из смеси нефтяного кокса и смолы, которую набивают в формы и обжигают в течение нескольких дней в специальных печах муфельного типа, отапливаемых снаружи. [c.373]

Сильные восстановители неудобно хранить и перевозить, поэтому запасные растворы обычно готовят в лаборатории. При этом пользуются электролитическим восстановлением или описанными выше (см. [c.371]

Щавелевая кислота применяется как протрава при ситцепечатании, для изготовления красителей, крахмального декстрина, чернил, в качестве отбеливающего средства (для соломы), как осадитель редкоземельных элементов и т. д. Посредством электролитического восстановления из щавелевой кислоты получают гликолевую и глиоксиловую кислоты. Оксалаты алюминия и сурьмы также применяются в кращении. [c.340]

Пробу воды выпаривают досуха на водяной или воздушной бане, затем осаждают натрий 5 мл раствора цинкуранилацетата и оставляют на 1 ч. Осадок отфильтровывают в тигель с пористым дном № 2, осадок и чашку для выпаривания воды промывают 5—6 раз порциями по 2 мл лед. СН3СООН, насыщенной натрийцинкуранилацетатом. Затем воронку присоединяют к редуктору с электролитически восстановленным кадмием и осадок в чашке и тигле растворяют в 10 мл 1 М Нг804, прибавляемой по частям при медленном отсасывании. После этого чашку, воронку и редуктор промывают 10 мл воды. К восстановленному раствору прибавляют 2 мл 5%-ного раствора Ре2(804)з, через раствор продувают воздух 15 мин и при продолжающемся продувании титруют уран раствором Се(804)2 в присутствии фенилантра иловой кислоты до слабо-розового окрашивания, [c.71]

Широкую область применения имеет метод электролитического восстановления органических соединений, но из-за сложности оформления в лабораторной практике он применяется редко. [c.147]

Материал катода. Скорость и степень восстановления, а иногда и тип продукта зависят от природы материала катода. На стр. 317 указывалось, что более полное и быстрое восстановление обычно происходит на катодах с высоким перенапряжением водорода. Во многих случаях, однако, перенапряжение водорода не является решающим фактором. При электролитическом восстановлении нитробензола до анилина очень хорошие выходы получены на катоде из никелевых проволок и при использовании в качестве като- тита соляной кислоты [53]. Кадмий, цинк, свинец и ртуть являются активными катодами для восстановления метилпроиилкетона до пентана [541. Олово и алюминий, представляющие собой катоды с высоким перенапряжением водорода, практически неактивны. Бензойная кислота восстанавливается в бензиловый спирт только на катодах из свинца и кадмия 155], а К,М-диметил-валерамид восстанавливается до Ы,М-диметиламиламина только на свинце 156] (исследовано П катодов). [c.326]

Некоторые реакции окисления-восстановления, в особенности методы электролитического восстановления металлов, применяются в первой группе методов. [c.26]

Электролитическое восстановление циклооктатетраепа па ртутном электроде в нейтральной или щелочной среде в ирисутствии иона тетра-метиламмония дает смесь, состоящую из 75% циклооктатриена-1,3,6 и 25% циклооктатриена-1,3,5. Полагают, что изомер-1,3,6 является первичным продуктом, а изомер-1,3,5 — продуктом, изомеризации его. Алкоголят натрия превращает циклооктатетраен в смесь циклооктадиенов-1,4 и -1,6 [33]. [c.246]

Основными производствами, составляющими технологическую цепочку Руда- Глинозем Алюминий, является производства глинозема и алюминия. Территориально они обычно разделены. Вследствие высокой энергоемкости процесса электролитического восстановления алюминия алюминиевые заводы располагаются в районах с дешёвой электроэнергией ГЭС. Производства глинозема, наоборот, базируются в местах добычи алюминиевых руд с тем, чтобы сократить расходы на перевозку сырья. Примером производства с полным циклом (от руды до рафинированного металлического алюминия) являются Волховский и Каменец-Уральский заводы. На других предприятиях этой отрасли осуществляется только часть технологической цепочки производство глинозема (Ачинск, Вокситогорск) или выплавка алюминия (Кандалакша, Волгоград, Новокузнецк, Братск, Красноярск). [c.19]

V. Какое вещество 1Гспользуется в качестве растворителя окспда алюминия при его электролитическом восстановлении [c.217]

Другим способом получения семикарбазнда является электролитическое восстановление нитромочевины. [c.291]

Электролитическим восстановлением[85] можно удалить сульфогруппу из 1-нафтиламин-4- и 5-сульфокислот, но не из 1,6-, 1,7-и 2,6-дисульфокислот. 1,4- и 1,5-нафтолс ульфокис лоты при этом медленно восстанавливаются, а 1,2- и 2,6-изомеры не изменяются. [c.209]

Синтез спартеина был осуществлен исходя из а-пирндилуксусного эфира (а), который при конденсации с иодистым метиленом и щелочью дает соединение (6). После восстановления в нем обоих пиридиновых колец до пинеридиновых продукт гидрирования (в) отщеплением двух молекул метанола был превращен в дикетоспартеин (г), который при электролитическом восстановлении образует спартеин (о ) (Шорм другие синтезы были описаны Клемо и Леонардом) [c.1083]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология