Теплота адсорбции обычным методом

Гаркинс и Юра полагают, что для данного адсорбата к является постоянной величиной, равной, например, 4,06 для азота при —195,8° С на любом адсорбенте. Первоначальное определение величины к было основано на измерении теплот смачивания анатаза. Большей частью, однако, к находят из известных значений поверхности (определяемой обычно методами адсорбции газов), поэтому метод не является абсолютным. Расчеты, включающие сравнение результатов, полученных этим методо.м и методом БЭТ, показывают, что линейная зависимость имеет место при использовании как уравнения (5), так и уравнения (12) для одной и той же системы при условии, что с находится в интервале значений от 50 до 250. Не подлежит сомнению, что величина к не является постоянной для данного [c.134]

Выявление ступеньки на кривой теплоты адсорбции возможно и путем повышения относительной величины чистой теплоты адсорбции iQa — )t где к — теплота конденсации. Благоприятным условием для этого является адсорбция гелия или неона при температурах их кипения, поскольку для гелия, например. Я- 60 Дж/моль, а теплота адсорбции обычно более чем на порядок выше (см. рисунок). Интересно, что в этих условиях метод БЭТ дает для а , совершенно неразумную величину, в то время как дифференциальная теплота адсорбции резко падает от / 1200 до / 100 Дж/моль. Последнее как раз и позволило корректно определить сначала а , а отсюда посадочную площадку гелия — 0,15 нм [1]. [c.141]

Трудно переоценить значение определения теплот адсорбции. Теплота адсорбции обычно используется как критерий, который позволяет отличить физическую адсорбцию от химической. В случае физической адсорбции теплота адсорбции обычно меньше 4 ккал моль, в то время как теплоты хемосорбции изменяются от 5 ккал моль до таких высоких значений, как 150 ккал/моль. Для полностью обратимой хемосорбции теплота адсорбции может быть вычислена с помощью уравнения Клаузиуса — Клапейрона по изотермам, полученным при различных температурах. Однако, принимая во внимание специфичность хемосорбции и наличие вариаций адсорбционного потенциала почти на всех реальных поверхностях, установление истинного равновесия является скорее исключением, чем правилом, и этот метод определения теплот хемосорбции имеет ограниченное применение. Более предпочтительно прямое измерение теплот адсорбции с помощью калориметра [25]. За исключением ледяного калориметра и ему подобных [26], конструкция большинства адсорбционных калориметров преследует цель сохранения выделяемого при хемосорбции тепла по возможности в самом адсорбенте, при этом наблюдают повышение температуры адсорбента с помощью термометра сопротивления или термопары [27]. Было сделано лишь немного попыток осуществить вполне адиабатические адсорбционные калориметры, поскольку в большинстве конструкций наличие высоковакуумной оболочки обеспечивает достаточно малую скорость охлаждения и дает тем самым возможность внести точные поправки на основании закона Ньютона. Определение этих поправок при комнатной температуре не представляет трудностей, но с повышением температуры такие определения усложняются, что препятствует [c.491]

Стационарная хроматермография позволяет решать ряд задач по разделению газовых смесей. Она обладает большими преимуществами перед обычным проявительным методом, к их числу относится обогащение, возможность определения теплот адсорбции по харак- [c.155]

Учитывая приближенность пашей оценки, надо все же считать, что применение обычных хроматографических методов для определения теплот адсорбции на неоднородных поверхностях следует делать с большой осторожностью. [c.156]

Важнейшей проблемой при разработке и эксплуатации криостатов является их защита от вредных теплопритоков. Притоки тепла к термостатируемой полости обычно вызываются следующими причинами излучением, теплопритоками вдоль тепловых мостов, теплопроводностью остаточного газа в вакуумной полости. Помимо этих основных причин, источниками тепловыделений может быть джоулево тепло в электропроводниках, теплота адсорбции остаточного газа, а в некоторых случаях даже механические вибрации. Методы определения основных теплопритоков и пути их уменьшения указывались выше (см. стр. 207). [c.233]

Метод основан на применении адсорбционных коэффициентов, находимых кинетическим путем. Как мы видели, из температурного хода величин можно найти А — теплоту адсорбции на активных центрах катализатора веществ, находящихся в сфере реакции Л — другое обозначение для величины, ранее обозначенной через — АН (аде.). Как показывает, опыт, величина Л обычно остается достаточно постоянной для данного вещества и катализатора, практически не завися от температуры. [c.128]

Вместе с тем метод газовой хроматографии для исследования адсорбции отличается высокой чувствительностью, позволяющей изучать область малых заполнений, возможностью работать на серийной аппаратуре в широкой области температур и, следовательно, изучить адсорбционные взаимодействия большого числа интересных молекул разного строения. Однако нри этом используется приближение теории нелинейной равновесной хроматографии. Сопоставление со статическими исследованиями показывает, что обычно критерием достаточной близости к равновесным условиям в колонке при проявительной хроматографии является, во-первых, совпадение размытой границы пика для разных проб (от нуля до точки перегиба изотермы) и, во-вторых, вертикальность противоположной границы пика. Здесь демонстрировались примеры расчета изотерм адсорбции на основе теории Глюкауфа для таких случаев. Теплоты адсорбции находятся далее из изостер, а не по максимумам несимметричных пиков. [c.467]

При помощи разнообразных методов была установлена адсорбционная неоднородность поверхности твердого тела. Так, например, было показано, что теплота адсорбции первых небольших порций газа обычно значительно больше, чем последующих порций (при адсорбции кислорода на [c.92]

Основными физико-химическими характеристиками адсорбентов являются, с одной стороны, их структурные характеристики, часто не зависящие или мало зависящие от свойств адсорбирующихся веществ (удельная поверхность, пористость) и, с другой стороны, свойства, определяемые в основном природой системы адсорбент — адсорбат (энергия адсорбции, изотерма адсорбции и т. п.). Все эти величины обычно определяются при помощи адсорбционных опытов в статических условиях. Однако адсорбционные измерения часто бывают весьма длительными и требуют много времени для завершения и получения окончательного результата. В особенности это относится к калориметрическим определениям дифференциальных теплот адсорбции, требующим сложной аппаратуры, весьма чувствительной к колебаниям внешних условий. В послед нее время появляется довольно много работ по газо-хроматографическому исследованию изотерм адсорбции [1]. В ряде работ показано, что хроматографический метод позволяет быстро при некоторых допущениях определить изотерму адсорбции в удовлетворительной близости к изотермам, измеренным в статических условиях в вакуумной аппаратуре. Гораздо в меньшей степени исследованы возможности определения теплот адсорбции по данным газовой хроматографии [2], так как в лабораториях, занимающихся газовой хроматографией, обычно нет калориметров, позволяющих для сопоставления непосредственно измерять теплоты адсорбции для тех же систем. [c.37]

Большой интерес представляет изучение взаимодействий с поверхностью твердых тел (наполнителей, пигментов, армирующих волокон, подложек) макромолекул полимерных веществ. Обычные методы изучения адсорбции из растворов и теплоты адсорбции из растворов в случае макромолекул дают косвенную информацию о взаимодействии, и их результаты часто затруднительно интерпретировать. В случае же внутренних поверхностей раздела в уже сформированных наполненных, пигментированных или армированных полимерных материалах, а также в случае поверхностей раздела полимерная пленка — подложка изучение взаимодействий макромолекул с поверхностью твердого тела встречает значительные трудности. Поэтому представляет большой интерес разработка методов прямого исследования молекулярных взаимодействий на таких поверхностях раздела. Спектральные методы обладают в этом отношении большими возможностями. [c.261]

Прежде чем приступить к определению емкости монослоя какого-либо твердого тела, целесообразно заранее установить примерное значение величины поверхности (хотя бы с точностью до порядка). Обычно если площадь составляет несколько квадратных метров на грамм адсорбента, тогда, как правило, измерение адсорбции проводят с газообразным азотом при температуре жидкого азота (—195,8° и 760 мм рт. ст.). При применении этого адсорбента метод БЭТ дает очень хорошие результаты для огромного большинства твердых тел. Причина такого успеха теории понятна. При температурах жидкого азота или жидкого воздуха при адсорбции на всех до сих пор изученных твердых телах азот дает большие значения константы с (вследствие больших значений теплоты адсорбции), причем в соответствии с уравнением (5) чем ниже значение р ро, при котором происходит коленообразный перегиб , тем резче этот перегиб выражен. Другими словами, азот в качестве адсорбата имеет тенденцию всегда давать изотермы типа II. [c.81]

Когда величина поверхности исследуемого тела составляет уже квадратные сантиметры, а не метры па грамм, то применение азота при температурах жидкого воздуха в качестве адсорбата для получения изотермы БЭТ становится бесполезным, если для измерения величины адсорбции используется объемный метод. Значение р для азота нри этих температурах лежит вблизи 760 мм рт. ст. Для того чтобы достичь значений р ра, которые требуются в этом случае для выполнения теории БЭТ, необходимо проводить адсорбцию при относительно высоких значениях давлений азота. В таких условиях, даже если мертвый объем установки сведен к минимуму, измерение адсорбции становится или невозможным, или весьма затруднительным (в то н<е время с помощью весового метода обычно молено проводить измерения адсорбции при любых необходимых значениях р ро). Так как объемный метод является более удобным и распространенным методом измерения адсорбции, было сделано множество попыток определить емкость монослоя твердых тел с малыми величинами поверхности, используя такие адсорбаты, давления насыщенных паров которых были бы достаточно малы последнее необходимо для того, чтобы можно было достичь значений р ро, пригодных при работе с обычными объемными установками. Для определения малых поверхностей широко использовался криптон [113—119] значение ра для него составляет 2,0 мм рт. ст. при —195,8°. Однако за последнее время было выдвинуто много аргументов в пользу применения ксенона вместо криптона [120—124]. Преимущество использования ксенона по сравнению с криптоном заключается в том, что ксенон имеет более высокую теплоту адсорбции, а значение ра для него ниже. Высокое значение теплоты адсорбции приводит к более высоким величинам с, а это означает, что на изотермах адсорбции точка В может появиться уже при относительном давлении 0,01 или даже ниже [124]. Более низкое значение р означает, что при использовании объемного метода поправки на мертвый объем для ксенона меньше, чем для криптона. [c.81]

Оба рассмотренных выше адсорбционных калориметра используются в адиабатических условиях. Однако не следует думать, что полученная таким образом теплота адсорбции соответствует обратимой теплоте адсорбции. Для большинства процессов хемосорбции, особенно для хемосорбции нри низких температурах, равновесные давления малы, так что с помощью обычных методов трудно провести обратимое сжатие газа при адсорбции. В действительности считается совершенно обычным необратимое введение в систему газа-адсорбата. Эрлих [215] недавно показал, что различие между обратимой и необратимой теплотами адсорбции, измеряемыми калориметрически, вероятно, лежит в пределах возможных экспериментальных ошибок самого определения теплоты (это величина порядка 2ИТ). [c.98]

Для оценки величины р при адсорбции полимеров из растворов применяли также методы калориметрии и ЭПР-спектроскопии. При использовании калориметрического метода обычно предполагают, что теплота адсорбции полимера АЯ(0) пропорциональна числу звеньев цепи, связанных с поверхностными адсорбционными центрами [211] [c.132]

Теплота хемосорбции обычно больше теплоты физической адсорбции, которая в свою очередь немного выше теплоты сжижения. Известны три метода, с помощью которых можно определить теплоты адсорбции наиболее прямым является калориметрический. Для него используются как адиабатические, так и изотермические (с переходом фаз) калориметры, а также микрокалориметры. В некоторых случаях, например при измерении температуры проволоки при напуске газа, можно в качестве калориметра использовать сам адсорбент. Количество тепла, выделяющееся при напусках малых порций газа, и данные о количестве газа, адсорбированного при конечном давлении впущенного газа, позволяют построить кривую зависимости ДЯ от 6, где ДЯр—калориметрическая дифференциальная теплота. [c.93]

Классификация сорбционных процессов в соответствии с энергетическими эффектами, обусловлена различными механизмами образования связей. Граничное значение энергии в 10 ккал моль выбрано произвольно, и соответствует оно скорее области смешанных связей. Теплота адсорбции чувствительна к состоянию и структуре поверхности, к примесям и к концентрации сорбированных ранее адатомов. Следовательно, измеряемые значения энергетических параметров для различных условий эксперимента заметно варьируются. Обзор методов и данных таких экспериментов уже проводились авторами [176 — 178]. В то время, как физическая сорбция не является активационным процессом, хемисорбция частиц для возвращения в газовую фазу часто требует энергии десорбции Еа, большей, чем энергия адсорбции Еа- Эта ситуация иллюстрируется рис. 36. Обычные газы (На, СО, Ог и N2) на переходных металлах, как правило, сорбируются либо без активации, либо с пренебрежимо малой разностью Еа — Еа [175]. [c.222]

Теплоты смачивания обычно определяют по отношению к порошкообразным и сыпучим материалам, когда время установления равновесия адсорбции не превышает нескольких минут. Преимущество данного метода оценки смачивающей способности — возможность прямого определения изменения энтальпии процесса смачивания. [c.344]

Вновь подтверждена возможность применения метода адсорбционно-химического равновесия. для получения теплот адсорбции при низких поверхностных концентрациях, когда энергетические свойства поверхности определяются обычно наиболее активными центрами. В данном случае применение этого метода к хемосорбции кислорода на палладии и палладий-серебряных сплавах показало, как различие в сродстве поверхностей этих двух металлов к кислороду влияет на термодинамику адсорбции на сплаве. Это поведение дало экспериментальное подтверждение предположения о том, что при хемосорбции кислорода на переходных металлах of-электроны не принимают прямого участия в образовании связей. [c.489]

Хертл и Хайр [154] измерили теплоты адсорбции 23 соединений при полосе ИК-поглощения 3750 см , относящейся к поверхностным гидроксильным группам. Изостерическая теплота адсорбции обычно представляется усредненной величиной по всей суммарной поверхности образца. Такая поверхность может быть и неоднородной, как, например, в случае частично дегидратированной поверхности кремнезема. Хайр [155] разработал спектроскопический метод для определения теплот адсорбции, когда адсорбция происходит на центрах специфического типа. [c.904]

Все эти особенности экспериментальных методов должны быть учтены при оценке точности и обработке результатов адсорбционных измерений. Для дальнейшей обработки очень важно, в частности, знать, при каких внешних условиях проводились измерения. В частности, статические измерения изотерм адсорбции и калориметрические измерения теплот адсорбции обычно проводят в вакуумных установках с постоянным или мало изменяющимся объемом и при постоянной температуре. Калориметрические измерения теплоемкости адсорбционных систем проводят при их медленном нагревании при постоянном объеме. Постоянство определенных термоди-намичес1 их параметров адсорбционной системы при проведении измерений очень важно, так как оно позволяет более надежно про-изводить расчет воспроизводимых и сопоставимых термодинамических характеристик адсорбции, не зависящих от условий и способа измерений. [c.102]

Теплоты адсорбции катионированными цеолитами, особенно лолярных молекул, велики, поэтому соответствующие изотермы адсорбции поднимаются при обычной температуре очень круто. Константы Генри так велики, что их определение методом газовой хроматографии затруднительно, так как время удерживания в колонне велико и пики сильно размываются. Это же мешает газохроматографическому разделению на цеолитах многих веществ за исключением легких газов и паров. Поэтому здесь будут рассмотрены результаты исследований адсорбции цеолитами, полученные главным образом статическими методами. Этими методами адсорбция изучается не только при малых, но и средних, а иногда и больших заполнениях полостей цеолита. Следует однако иметь в виду, что при определении константы Генри и начальных [c.32]

Последний способ определения параметров, как и предыдущий, позволяет оценить параметры потенциалов Ф независимым от экспериментальных адсорбционных данных путем. Кроме того, применение последнего способа определения параметров проще первых двух способов. Такой способ оценки Ф сравнительно легко применим к любым системам адсорбат —адсорбент. Оцененные этим способом значения потенциальной энергии Ф в минимуме обычно получаются близкими к опытным значениям теплот адсорбции. Однако функции Ф, полученные этим способом, недостаточно точны для проведения более глубоких исследований термодинамических свойств разных адсорбционных систем. Для получения более точных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия простых и сложных молекул с адсорбентом необходимо использовать экспериментальные адсорбционные данные. При этом значения параметров потенциальной функции Ф, оцененные последними двумя способами, т. е. независимо от адсорбционных данных, могут быть использованы в качестве первого приближения и далее уточнены методом проб и ошибок при сравнении с термодинамическими свойствами соответствующих адсорбционных систем. В работах Киселева, Пошкуса и Афреймовича [12, 18, 136—139] был применен этот способ расчета и предложен простой способ уточнения главного параметра сил притяжения путем использования экспериментальных значений константы Генри Ki, определенных при разных температурах. [c.246]

Однако следует отметить, что измерение изотерм адсорбции при относительных давлениях, близких к 1, затруднено, поэтому определение ао обычно связано с весьма далекой экстраполяцией. Кроме того, из уравнения Дубинина — Радушкевича следует, что при р = Рз теплота адсорбции становится бесконечно большой [2]. Все это вместе взятое требует по крайней мере осторожного отношения к величинам предельной адсорбции, определенным путем линейной экстраполяции, и разработки экспериментального метода, не связанного с последней. [c.226]

Рассмотрим решение сформулированной задачи для области больших заполнений (метод I). Обычно дифференциальная теплота адсорбции данного адсорбата на микропористом адсорбенте во всей области заполнений больше теплоты конденсации, и поэтому в координатах 1п р, линейные изостеры адсорбции 1п р = / Т ) при а = onst имеют больший наклон к оси Т , чем линия 1п р, = / отвечающая давлению на- [c.388]

Циммерман и др. [18] изучали ядерный резонанс воды, адсорбированной на силикагеле. Используя метод спинового эха, авторы измерили продольное (Ti) и поперечное (Гг) время релаксации различных количеств воды, адсорбированной при 25° С, и показали, что как Гг, так и Г] характеризуют две фазы воды на ЗЮг (рис. 10а и 106). Обычно для Г получается только одно значение, соответствующее одной фазе, за исключением величины х т гН20 г5Ю2) вблизи значения х/т = 0,126. Для Гг наблюдалось два значения при х/ш > 0,07. Двухфазная природа Гг и однофазная природа Ti связаны с продолжительностью времени, которое протон проводит в данной фазе. Это время жизни обычно велико по сравнению с величиной Гг и мало по сравнению с Г1. Фаза, связанная с малым временем поперечной релаксации Гз (рис. 10а), обусловлена водой, которая имеет наибольшую теплоту адсорбции, поскольку эта фаза превалирует при низких степенях заполнения новерхности. Время жизни протона в этой фазе с коротким временем релаксации при х/т = 0,104 равно 1-10-2 сек, а в фазе с большим временем поперечной релаксации (Г21) равно 2,5-Ю-з сек. [c.42]

Рассмотрим решение сформулированной задачи для области больших заполнений (метод I). Обычно дифференциальная теплота адсорбции данного адсорбата на микропористом адсорбенте во всей области заполнений больше теплоты конденсации, и поэтому в координатах 1п р, линейные изостеры адсорбции 1н р = / Т ) при а = onst имеют больший наклон к оси чем линия In = / (Т " -), отвечающая давлению насыщенного пара р адсорбата. На рис. 1 в координатах In р, Т схематически изображены несколько прямолинейных изостер Л2В2,. .. при больших заполнениях, соответствующих величинам адсорбции а , й2,. .. И проходящих через точки Ai, А2,. .. на изотерме адсорбции при температуре Tq, а также линия АдК, выражающая зависимость р от Т. Пунктиром показана ордината, соответствующая критической температуре Тс адсорбата. При условии линейности изостер во всем интервале температур часть этих изостер при заполнениях от до Яд пересечет линию р в точках Б , В2,. .. Если бы мы могли заранее определить координаты точек В, то, соединив эти точки прямыми линиями с соответствующими точками А изотермы при Т , мы получили бы изостеры адсорбции в этой области заполнений. [c.388]

При изучении физической адсорбции обычно измеряют две характеристики количество адсорбированного вещества и теплоту процесса. Изменение первой лежит в основе широко используемого метода БЭТ [2] и его модификаций при определении поверхности. Вторую характеристику используют для определения поверхности калориметрическими методами, например методом Харкинса и Юра [ 3]. Количество адсорбированного вещества на единицу веса адсорбента является функцией давления пара и температуры при постоянном объеме. Если объем системы изменяется с давлением, это необходимо принять во внимание. Зависимость количества адсорбированного вещества от давления при постоянных температуре и объеме называется изотермой адсорбции. При низких давлениях все адсорбированные молекулы находятся на поверхности (монослойная адсорбция), а при более высоких давлениях они могут адсорбироваться друг-на друге (многослойная адсорбция). В пористых адсорбентах при достаточно высоких давлениях может происходить конденсация паров в порах (капиллярная конденсация). [c.304]

Для определения энергий связи поверхности металлических катализаторов с элементами органических соединений нами [6] был предложен вариант кинетического метода [7]. Результаты для никелевых катализаторов вкратце опубликованы [6]. Кинетический метод в его применении к окисным катализаторам заключается в определении энергии активации нескольких реакций, обычно дегидрогенизации углеводородов и спиртов, а также дегидратации спиртов, откуда при помощи предлагаемого соотношения между энергией активации и высотой энергетического барьера вычисляются одновременно энергии связи с углеродом, водородом и кислородом (см. стр. 351 наст. сб.). Предложенный нами вариан метода основан на определении только одной энергии связи поверхнс сти катализатора с водородом (легким или тяжелым) при помощи р -акции пара-орто-конверсии водорода или дейтерия или гомомолекулярного изотопного обмена водорода (чем избегаются неточности, связанные с наложением возможных погрешностей при измерении энергии активаций той или иной реакции). Предполагается наличие соотношения между энергией активации е и высотой энергетического барьера / реакции (представляющие собой, если реакция лимитируется стадией. адсорбции, суммарную теплоту адсорбции реагирующих соединений) [c.346]

Для неоднородных поверхностей характерны явления перераспределения, которые невозможны на однородных поверхностях с оттапкиг ванием. Представим себе широкое распределение участков по теплотам адсорбции, и пусть на поверхности, характеризующейся таким распределением, находится некоторое постоянное количество адсорбированного вещества д. Это количество вещества, занимающее некоторую долю поверхности, например 20% участков, может, в зависимости от метода введения и от того, каким образом происходила адсорбция до данного момента времени, занять ряд различных расположений, в частности, четыре положения, изображенные на рис. 3. Если это контактный яд, то каждому из четырех положений будет соответствовать свое значение активности если это обычный сорбтив, то различны будут скорости адсорбции и десорбции, различен будет и характер каталитической кинетики. Только одно из всех мыслимых расположений термодинамически устойчиво, и в него [c.96]

Многие авторы для определения удельной поверхности адсорбентов использовали теплоты смачивания. Нэтрик и Гримм сделали попытку определения удельной поверхности силикагеля, допустив, что его поверхность покрыта пленкой конституционной воды, имеющей нормальное значение полной поверхностной энергии обычной жидкой воды, т. е. 118.5 эрг/см . Разделив измеренную в калориметре теплоту смачивания водой сухого силикагеля на эту величину, Пэтрик и Гримм получили удельную поверхность. Очевидно, что сделанное допущение является весьма грубым приближением, пригодным лишь для оценки порядка величины удельной поверхности. Бартелл и Фу пытались учесть влияние природы поверхности твердого тела, введя величины так называемых адхезионных констант. Методы их определения и вычисления по ним удельных поверхностей из теплот смачивания подробно рассмотрены нами в обзорной статье о работе и теплоте адсорбции жидкостей , поэтому здесь мы не будем на этом останавливаться. [c.176]

Гетерогенный катализ и хемосорбция находятся в очень тесной связи. Простое упругое столкновение между молекулой и поверхностью не приводит к химической реакции. Чтобы реакция произошла, необходимо образование, хотя бы временно, связи определенного типа между адсорбентом и адсорбатом. Это явление Ленгмюр и другие назвали хемосорбцией, в отличие от физической или ван-дер-ваальсовой адсорбции. К сожалению, изучение хемосорб ционных связей является далеко не легким делом вследствие относительно слабой адсорбции и заметного влияния адсорбента. Здесь редко применимы методы, обычные в структурной химии. Некоторые сведения можно получить из теплот адсорбции, но наиболее интересное явление (снижение теплоты адсорбции почти до нуля при насыщении поверхности) до сих пор не находит удовлетворительного объяснения. Большое число кинетических данных и систематическое использование обменных реакций дали в этой области меньше сведений, чем можно было ожидать. Изучение некоторых физических свойств, например поверхностного потенциала, может скорее усложнить, чем облегчить понимание этих явлений. [c.8]

Первоначальное падение намагничивания, без сомнения, связано с нагреванием никеля за счет теплоты адсорбции (при обычной температуре намагничивание сверх-парамагпитпого никеля быстро уменьшается с ростом температуры). Исходя из этих данных, можно рассчитать интегральную теплоту хемосорбции, а при впуске водорода частями — и ди(1)ференциальную теплоту хемосорбции. Эти результаты согласуются с данными, полученными классическими калориметрическими методами. Но принципиальный интерес этих опытов заключается в знаке изменения намагничивания. Отрицательный знак эффекта, [c.18]

Рис. 95 показывает влияние температуры на теплоту адсорбции гелия на угле, измеренной Иттерби-ком и Дингененом [ ]. Они приняли менее обычный метод нанесения на график теплоты адсорбции относительно давления вместо адсорбированного количества. [c.357]

Молекулы адсорбата, находясь на поверхности адсорбента, взаимодействуют как с ним, так и друг с другом. Выше отмечалось, что обычно неоднородность поверхности маскирует взаимодействие адсорбированных молекул друг с другом. Мы видели однако, что графитирование термической сажи при 3000° делает ее поверхность почти однородной. В этом случае взаимодействие адсорбат-адсорбат проявляется в виде максимума па кривых зависимости теплоты адсорбции паров от заполнения (см. рис. 1). Одним из способов учета влияния этого взанмоде11ствня (адсорбат-адсорбат) на изотерму адсорбции является метод квазихимических равновесий. При этом в приближенном уравнении изотермы адсорбции А. В. Киселева 3, 30] для локализованной адсорбции монослоем взаимодействия адсорбат-адсорбент и адсорбат-адсорбат характеризуются относительными иеличинами констант равновесия А и [c.58]

Наиболее полная информация о взаимодействии с адсорбентом и о состоянии адсорбированных молекул может быть получена в результате количественного сопоставления спектральных данных с адсорбционными (например, с теплотами адсорбции) При одинаковых и известных заполнениях поверхности адсорбирующимися молекулами. Однако вплоть до настоящего времени большинство спектральных исследований проводится без учета нагревания образца адсорбента инфракрасным излученит ем, тогда как это нагревание заметно уменьшает адсорбцию. В результате этого спектральные данные не могут быть количественно сопоставлены с данными адсорбционных методов, подученными в большинстве случаев при постоянной (обычно комнатной) температуре, отличающейся от температуры обр аз-ца, находящегося в пучке инфракрасного света. [c.85]

Гидрофильность, как и лиофильпооть вообще, определяется прежде всего величиной свободной энергии связи данного вещества или поверхности данного тела, напр, дисперсной фазы, с водой. Т. обр. гидрофильность можно оценить соответствующими тепловыми эффектами, измерения к-рых при различных т-рах позволяют с помощью методов химич. термодинамики вычислить свободную энергию связи. В этом смысле гидра гацию следова1го бы рассматривать как проявление гидрофильности. Обычно же гидрофильность характеризуют адсорбционной связью с водой, образованием с нею неопределенных соединений. Полная характеристика гидрофильности выражается распределением количества воды по величинам анергии связи. Для воды, адсорбционно связанной с единицей поверхности данного твердого тела, практически учитывают только энергию связи первого слоя молекул воды (мопомолекулярного слоя), так как энергия связи последующих слоев значительно меньше. Гидрофильность выражается, т. обр., дифференциальными теплотами смачивания данного тела водой на единицу его поверхности или теплотами адсорбции водяного пара. Для этого могут быть измерены интегральные теплоты смачивания или адсорбции при различных количествах адсорбционно связанной воды. [c.469]

При помощи разнообразных методов была установлена адсорбционная неоднородность поверхности твердого тела. Так, например, было показано, что теплота адсорбции первых нефльших порций газа обычно значительно больше, чем последующих порций (при адсорбции кислорода на угле теплота адсорбции падает от 220 кшлЫоль до 40—50 ктл1моль, при адсорбции кислорода на платине — с 161 до 104 ккал/моль, при адсорбции водорода на вольфраме — с 34,2 до 17,5 ккал моль и т. д.), это объясняется тем, что первые порции газа адсорбируются на наиболее активных участках поверхности. Отравление катализаторов часто наблюдается при адсорбции такого количества ядов , которое покрывает лишь доли процента поверхности твердого тела (Тэйлор) и др. Таким образом, следует считать, что адсорбция происходит не на всей поверхности твердого тела, а лишь на активных центрах этой поверхности. [c.83]

Из сказанного ясно, что метод БЭТ дает завышенные величины монослоев в случае его применения к чистым поверхностям металлов и при пользовании газом, теплота адсорбции которого велика по сравнению с обычной теплотой вандерваальсовой адсорбции. В тех случаях, когда желательно получение наиболее [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология