Дебая применимость к неводным раствора

Примером хорошей применимости гипотезы полной диссоциации и теории Дебая и Гюккеля к растворителям с малой диэлектрической постоянной может служить работа автора с Трахтенбергом [20], в которой были найдены коэффициенты активности хлористого лития в изоамиловом спирте при изучении распределения этого электролита между спиртом и водой. Пример этот интересен как тем, что он является одним из весьма немногих описанных в литературе случаев точного измерения активностей сильных электролитов в растворителях с малыми диэлектрическими постоянными, так и тем, что Li l — типичный сильный электролит в воде — обнаруживает в неводных растворах ряд электрохимических аномалий, которые часто приписывались ком-плексообразованию и ассоциации. [c.225]

Предельный закон Дебая справедлив для узкой области концентраций (сильно разбавленные растворы) в связи с приближениями физической модели раствора (точечные заряды и т. п.) и математическими допущениями при выводе. Предельный закон в водных растворах соблюдается лишь в растворах с ионной силой порядка 10" и меньше, т. е. в 0,01 М и более разбавленных растворах 1,1-валентных электролитов (рис. 164). Еще ниже опускается концентрационная граница применимости предельного закона для неводных растворов с низкой диэлектрической проницаемостью. Однако этот закон имеет [c.441]

Применимость уравнения Дебая, особенно предельного уравнения, еще сильнее ограничена в неводных растворах. На основании молекулярной статистики Кремерс нашел, что при достаточно низких концентрациях, независимо от радиусов, избыточная энергия ионов приближается к некоторому пределу, совпадающему с величиной, определяемой по теории Дебая — Хюккеля. [c.82]

Хотя измерение электропроводности чистых растворителей представляет интерес, так как на основании этих данных можно выяснить, применима ли к неводным растворам современная теория электролитов, имеющиеся к настоящему времени данные об электропроводности, которые могли бы быть проверены по теории Дебая — Хюккеля, весьма скудны. Как правило, исследователи ограничиваются изучением изменения электропроводности при добавлении раствора одного растворенного соединения к раствору другого соединения. Возникающие при этом изменения зависят от природы самой протекающей реакции. [c.289]

Количественное описание этих эффектов может быть дано на основе теории Дебая — Хюккеля — Онзагера как для водных растворов, так и для неводных растворов с достаточно высокой диэлектрической проницаемостью. Для растворов с малой е соответственно снижается верхняя граница концентрационного интервала, в котором применимы теории сильных электролитов (см. гл. X). [c.330]

Как отмечалось выше, в тех случаях, когда электролит не полностью диссоциирует на ионы, а также в неводных растворителях, где наблюдаются значительные отклонения от теории Дебая-Хюккеля даже в области разбавленных растворов, применение экстраполяционных методов не всегда является оправданным. Сказанное в полной мере относится и к растворам неэлектролитов, для которых неизвестен закон экстраполяции. Для них значение ДЯ с получают непосредственно графической экстраполяцией экспериментальных данных [12]. Таким образом, если растворенное вещество не распадается на ионы или диссоциировано не полностью, расчет величин ДЯ с и ДСсольв по уравнениям (3)-(4) представляется единственно возможным способом, свободным от допущений. Необходимо также отметить, что уравнение (3) применимо как для электролитных, так и для неэлектролитных растворов. [c.161]

Следует отметить, что рассматриваемый метод определения ДЯраств для растворов электролитов в воде, неводных и смешанных растворителях при различных температурах в большей степени, чем описанные в литературе, свободен от произвола при экстраполяции в область бесконечно большого разбавления и может быть рекомендован для широкого использования. Концентрационная область экстраполяции при нахождении ДЯраств определяется линейной зависимостью р" = у (тп) в концентрационных границах применимости расширенного уравнения Дебая — Хюккеля для расчета изменения энтальпии при разведении. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология