Энтропия процесса самодиффузии ионов

Опыты Бойда и Солдано показали, что длина пути диффузии между двумя положениями равновесия близка к 1,5-10 см, что соответствует процессу самодиффузии в воде, в то время как расстояния между активными группами в зернах ионита близки к 10 10 см. Оказалось, что энтропия активации для калия, рубидия, цезия, серебра близка к нулю, т. е. зги ионы в ионите слабо гидратированы. Для иона натрия энергия активации большая и энтропия активации положительная, что связано с большими размерами этого гидратированного иона. Энергия активации растет с увеличением числа поперечных связей. Она уменьшается при усложнении структуры ионита. [c.79]

Величина энергии активации зависит от работы образования дырки для иона, диффундирующего в зерне ионита, я от работы перемещения иона в сильном электростатическом поле внутри зерна ионита. В водном растворе работа не зависит от размера катиона и в процессе самодиффузии практически постоянна. Распределение ионов в электростатическом поле определяется диэлектричеакой постоянной среды, степенью ассоциа1Ции ионов и расстояниями между ними. Расстояние между двумя положениями равновеоия должно сильно зависеть от заряда ионов, причем в большей степени для одновалентных ионов, чем для трехвалентных. При увеличении поперечных связей ионы подходят ближе друг к другу и расстояния между двумя положениями равновесия уменьшаются. Энтропия активации зависит также от числа поперечных связей и уменьшается при усложнении структуры смолы. [c.80]

Опыты Бойда и Сольдано показали, что длина пути диффузии между двумя положениями равновесия близка к 1,5 10 см, что соответствует процессу самодиффузии в воде, в то время как расстояния между активными группами в зернах ионита близки к 10- см. Оказалось, что энтропия активации для противоионов калия, рубидия, цезия, серебра близка к нулю, т. е. эти ионы в зерне ионита слабо гидратированы. Для иона натрия энергия активации большая и энтропия активации положитель- [c.86]

Гидратация ионов оказывает очень сильное влияние на свойства растворов и кинетику многих физико-химических (и, следовательно, технологических и биологических) процессов. Поэтому установление влияния магнитной обработки растворов на гидратацию ионов имеет принципиальное значение. Количественно оценить степень гидратации ионов можно по теплоте гидратации (изменению энтальпии), изобарно-изотермическому потенциалу, энтропии, энергии активации самодиффузии молекул воды, ванфлековскому парамагнетизму и др. Пока имеются результаты только двух довольно надежных экспериментальных исследований, свидетельствующих о том, что магнитная обработка заметно влияет на гидратацию ионов. [c.27]

Многие важные диффузионные процессы в твердых телах протекают по механизму вакансий, при котором диффузионное неремещение атома возможно только тогда, когда имеется вакансия в смежном участке кристаллической решетки. Очевидно, скорость диффузии в таких случаях зависит от числа вакансий в кристалле. Эти вакансии образуются двумя путями 1) за счет тепловых нарушений в решетке любого реального кристалла, причем при данной температуре образуется равновесное число вакансий, зависящее от увеличения энтропии при образовании вакансий и энергии, необходимой для разрыва химических связей 2) за счет присутствия посторонних примесей, которые в кристаллической решетке соединения могут образовывать вакансии, чтобы предотвратить нарушение равновесия. Так, если d + добавляют (с 2С1 ) к Na l, появляется катионная вакансия. Само-диффузия Na+ в таком кристалле зависит от числа катионных вакансий, поэтому присутствие d + повышает скорость самодиффузии Na+ и, следовательно, возрастает электропроводность кристалла, которая в случае Na l определяется движением ионов. Множество аналогичных случаев встречается при изучении диффузии в твердых телах ясно, что, когда концентрация примесей, образующих вакансии таким способом, становится по крайней мере сравнимой с числом вакансий, возникающих при тепловых нарушениях решетки, влияние нримесей будет важным или доминирующим в процессе диффузии. Типичные концентрации вакансий, возникающих за счет тепловых нарушений (при температурах, используемых в диффузионных процессах), могут быть порядка 10 % или менее. [c.42]