Магнитная обработка катализатора

Следует отметить, что в процессе длительной конверсии константа превращения уменьшается из-за отсутствия перемешивания. Скорость конверсии резко увеличивается (на несколько порядков) при адсорбции на твердых поверхностях, поэтому многие твердые вещества (активный уголь, оксиды металлов и т. п.) могут служить катализаторами этой реакции. Скорость конверсии сильно зависит от способа обработки поверхности катализатора и характера использованного катализатора, наличия примесей и от других факторов. Например, продолжительность половинной конверсии на различных адсорбентах типа квасцов изменялась для водорода от 400 до 7400 с. Процесс орто-пара-конверсии может быть ускорен ультразвуком, магнитным полем [321, 397]. [c.214]

Окись железа (чувствительна к нагреванию) нет с ественных изменений в активности при нагревании до 600° окись железа, содержащая только 0,071% марганца, после 4 часов нагревания до 780° теряет практически полностью свою активность для окисления окиси углерода катализатор, содержащий небольшие количества кремния, меди, алюминия, хрома, марганца, никеля, кальция, серы, фосфора, сохраняет свою активность до 780°, нет различий в активности у одинаковых катализаторов (окиси железа и окиси хрома), нагретых до 750°, а затем быстро охлажденных до 50° и охлажденных медленно необратимые изменения от термической обработки катализатора не могут быть обусловлены магнитными изменениями [c.231]

Сплав никеля и меди, содержащий 75% никеля и 0,3% марганца, отпущенный при 1200° (без предварительной обработки катализатора) отпущенный катализатор при всех температурах значительно более активен, чем необработанный катализатор каталитическая активность ферромагнитного вещества повышается в точке магнитного превращения когда температура магнитного превращения в сплаве, содержащем ферромагнитное вещество, понижается, соответственно снижается температура максимума каталитической активности при нагревании катализатора в вакууме до 170° и охлаждении до комнатной температуры он становится очень активным катализатор ведет себя аналогично в случае предварительной обработки водородом при комнатной температуре, в то время как обработка этиленом делает его не активным в продолжение более [c.239]

При приготовлении алюмо-хромового катализатора растворы СггОз и КОН пропускали со скоростью 0,8 м/с через постоянное поле напряженностью 130 кА/м (1650 Э). Эффект оценивали по изменению прочности катализатора, его активности и селективности. Результаты опытов свидетельствуют о том, что магнитная обработка исходных растворов способствует улучшению свойств катализатора дегидрирования. [c.198]

Обычно при приготовлении катализатора полученную суспензию промывают большим количеством воды для удаления образовавшегося при осаждении сернокислого аммония. Как видно из табл. 45, магнитная обработка [c.198]

Для восстановления селективности и активности алюмосиликатного катализатора крекинга, покрытого металлами, последние предварительно переводят в легколетучую или легкорастворимую в воде форму, обрабатывая катализатор водными растворами минеральных и органических кислот, щелочей, различными газами [51, 62, 63]. Так как металлы концентрируются, в основном, на поверхности катализатора крекинга, то удалять их можно и путем истирания поверхностного слоя [51, 64, 65]. Предложены методы магнитной обработки катализатора [51, 66, 67]. [c.69]

Таблица 46. Влияние магнитной обработки воды на отмывку каучука СКИ-3 от остатков катализатора

Обычно при приготовлении катализатора полученную суспензию промывают большим количеством воды для удаления образовавшегося при охлаждении сернокислого аммония. Как видно из табл. 45, магнитная обработка промывной воды позволяет вдвое сократить число промывок п, тем самым, объем промывной воды, что позволяет не только ускорить процесс, но и уменьшить потери катализатора. При этом качество катализатора не меняется. [c.244]

Флокулянты с порошкообразными добавками используют при высокоградиентной магнитной сепарации природных и сточных вод после добавления магнетита, при каталитическом окислении сточных вод на поверхности сорбента — катализатора, при дезодорации и обесцвечивании природных вод активным углем, а также при обработке воды глинистыми минералами с целью извлечения радиоактивных загрязнений и других примесей [117]. [c.185]

Чаще всего металлцеолитные системы получают методом ионного обмена. Катионы металлов, которые могут восстанавливаться, находятся в полостях цеолитов достаточно далеко друг от друга [50, 81, 82]. Лишь при особых условиях приготовления, в частности при высоких pH растворов, в которых протекает обмен ионов, образуются ассоциаты (полиядерные катионы типа Ре — О — Ре , магнитные кластеры и др.) [83]. В результате обработки цеолитов водородом или другими восстановителями образуются продукты, содержащие частицы металлов, размеры и расположение которых зависят от условий обработки перед восстановлением и условий восстановления (табл. 10-1 и 10-2). В частности, в катализаторе 0,24% Р1-Ма , [c.161]

Таблица 45. Влияние магнитной обработки растворов на отмывку суспензии цинк-железо-хромового катализатора.

Измерены магнитная восприимчивость, магнитные моменты и константы Вейса, их изменение с составом и условиями термической обработки. Повышенные значения магнитного момента указывают на то, что в катализаторах с j,>2,8 присутствует никель в состоянии, отличном от двухвалентного. Это может быть обусловлено открытым Селвудом явлением валентной индукции, заключающимся в имитации структуры носителя. Магнитные и рентгеновские данные находятся в хорошей корре- [c.95]

В настоящем сборнике рассмотрены физико-химические свойства (главным образом магнитные и электрические) и их связь с кристаллической структурой и строением электронных оболочек элементов для ряда сложных конденсированных систем (интерметаллические соединения, гидриды переходных металлов, системы окислов редкоземельных металлов). Рассмотрены также магнитные свойства соединений урана, структура и свойства полупроводников типа —В и катализаторов. Приведены методы определения и расчета термодинамических функций для сплавов металлов и расплавов солей и метод математической обработки структурных исследований с помощью вычислительных машин. [c.279]

Влияние различной газовой обработки иа каталитические и магнитные свойства окиснохромового катализатора. [c.200]

Мессбауэровскую спектроскопию применяли для изучения хемосорбции аммиака на нанесенных железных катализаторах [11, для исследования процессов окисления и восстановления при предварительной обработке нанесенных железных катализаторов [2] и для определения размеров кристаллов окиси железа на носителях с высокоразвитой поверхностью [3—6]. Измеряемые на опыте параметры позволяют определить следующие величины валентные состояния атомов железа в образце градиент электрического поля у ядер атомов железа, образуемый нарушениями решетки вблизи данного ядра или присутствием посторонних атомов в непосредственной близости от него наличие и величину внутреннего магнитного упорядочения существование фазовых пе- [c.64]

Интересно, что тетрагонально-пирамидальная координация ионов Сг + менее чувствительна к изменению симметрии кристаллического поля при адсорбции различных молекул, чем тетраэдрическая. Мы не наблюдали изменения формы линии для ионов Сг + в спектрах ЭПР алюмохромовых катализаторов, снятых на приборе с А=3 см при адсорбции на их поверхности воды и спирта. Изменение формы линии после обработки этого катализатора перечисленными веществами становится заметным лишь при измерении на приборе с 8 мм, где эффекты, связанные с изменением анизотропии ё -фактора, проявляются гораздо сильнее из-за большой величины резонансного магнитного поля. При адсорбции на алюмохромовых катализаторах такого сильного комплексообразователя, как аммиак, изменение формы линии становится заметным уже при измерении на приборе с X 3 см. [c.43]

Предложены [339] методы магнитной обработки катализатора. Для этой цели на нефтеперерабатывающем заводе в Мандане фирма Американ Ойл (США) применяет специальный магнитный сб паратор (рис. 89) [339]. Обрабатываемый катализатор поступает через загрузочную воронку в алюминиевый кожух, внутри которого медленно вращается магнитный барабан, извлекающий металлические частицы. Производительность аппарата 14—15 т/сут. [c.213]

Регенерируют металлические контакты (в частности, никелевые), промывая их щелочами, спиртом, кислотами и другими растворителями [145]. Полную регенерацию отработанного катализатора осуществляют переплавкой. При этом органические примеси выгорают, а иад расплавом собирается шлак, содерн ащий N 0 и АЬОз [146]. Необратимо отравленные платиновые катализаторы на силикатном носителе, серебряные на пемзе, ванадиевые массы БАВ и СВД регенерируют извлечением из них платины, серебра и ванадия кислотами или щелочами с последующим использованием металлов [147]. Предложены методы магнитной обработки катализатора [148]. [c.96]

Г. К. Чернов, М. М. Левкович, К. Н. Соколов, Р. С. Арзуманова и Н. П. Косогова подвергали магнитной обработке растворы нитратов кобальта (40 мг/л), тория (2 г/л), магния (5 г/л), на основе которых получают катализатор, используемый для синтеза углеводородов [12, с. 187—189]. Осаждение металлов проводили через 60 мин после обработки. Катализатор готовили обычным способом. Перед синтезом углеводородов его восстанавливали в токе водорода при 400°С. Катализатор испытывали в лабораторной установке при обычном давлении в течение 15—20 суток непрерывной работы. Опыты показали, что активность катализатора, полученного из омагниченного раствора, возрастает на 13% при этом суммарный выход углеводородов увеличивается со 108 до 121 г/м газа. Авторы отмечают, что структура катализатора изменяется. [c.202]

Для исследования были приготовлены образцы катализаторов с различными степенями заполнения поверхности, точно по рецепту, указанному в работе Клячко-Гурвича и Кобозева , в сосуде, изготовленном по чертежу, приведенному в диссертации Клячко-Гурвича. Уголь готовился из чистого сахара, посредством его двукратной перекристаллизации из абсолютного спирта с последующим сжиганием в платиновой чашке при 700— 800°. Определение поверхности приготовленного угля по методу, применявшемуся в указанных работах (адсорбция иода), дало величину 94 м /г, что близко к величине площади 86 м /г, полученной Клячко-Гурвичем и Кобозевым. Это позволяет считать, что нам в достаточной степени удалось воспроизвести уголь, применявшийся указанными авторами в качестве носителя. Уголь пропитывали эфирными растворами пентакарбонила железа (Кальбаум) разных концентраций и подгергали обработке, совпадающей с указанной в цитированных работах.Приготовленные таким образом образцы катализаторов показали активность по отношению к реакции синтеза аммиака, близкую к наблюдавшейся Клячко-Гурвичем и Кобозевым. Для исследования магнитных свойств катализаторы пассивировали по описанному ранее методу , выгружали из сосуда и растирали в тонкий порошок. [c.207]

Таблица 46. Влияние магнитной обработки воды на от.чывку каучука СКИ-3 от остатков катализатора (полупромышленные испытания)

Применение магнитного метода к изучению адсорбционных катализаторов также свидетельствует о значительной атомной диспергации металла на новерхности [168]. Имеющую место дискуссию по вопросу о сверхпарамагнетизме 169, 170], по-видимому, и экспериментально [24, 171, 172] и теоретически 173] следует считать разрешенной в пользу действительности этого явления, но для целей распознания физического состояния нанесенного металла этот вопрос имеет второстепенное значение. Прямые результаты применения термомагнитного метода к адсорбционным никелевым катализаторам [174, 175] показывают, что соотношение между атомной и кристаллической фазами меняется в зависимости от способа нанесения катализатора, режима восстановления и термической обработки [176], но в общем процент атомов, пошедших на образование кристаллической фазы, не очень велик и не превышает 10% [174] при тех концентрациях, при которых имеют место экстремальные зависимости активности. Изучение магнитных свойств [177], ЭПР [178 179] и электрического сопротивления [179] [c.123]

Как и в случае никеля на двуокиси кремния, скорость восстановления окиси никеля, находящейся на поверхности окисно-алюмннневого носителя, весьма мала по сравнению со скоростью восстановления чистой окиси никеля, и, например, при 820 К требуется продолжительная обработка водородом. По-видимому, это обусловлено присутствием тонкой пленки алюмината на поверхности окисных частиц. Тем не менее при восстановлении окиси, несомненно, образуются дискретные частицы металлического никеля. Например, частицы никеля в восстановленном катализаторе наблюдал в электронном микроскопе Шепард [99] долю металлического никеля оценивали травлением в кислоте [60] и реакцией с окисью углерода, дающей карбонил никеля [51, 60] размер частиц определяли также, исследуя магнитные свойства никеля [97]. [c.220]

Было установлено, что губчатый палладий при длительном хранении в атмосфере водорода при обыкновенных температурах или кратковременной обработке водородом (— 2 часов) при 300—350° С в зависимости от режима обработки частично или полностью дезактивируется. Такая дезактивация является обратимой, и при удалении поглощенного палладием водорода активность катализатора вновь возрастает. Полнота восстановления активности катализатора зависит от полноты удаления водорода из палладия. Удаление его может быть произведено изменением режима хранения палладия в атмосфере водорода, гидрированием бензола на дезактивированном водородом палладии или обработкой такого пайла да воздухом. Было высказано мнение, что уменьшение или полное исчезновение активности палладия при растворении в нем водорода следует объяснить заполнением 5 — -электронных уровней палладия, оставшихся свободными после образования кристаллического пйлладия из атомов палладия в результате перераспределения 5 и 4(/-электронов, аналогично тому, как объясняется исчезновение парамагнетизма палладия при растворении в нем бодорода [1]. Если такое предположение верно, то взедение в Р(1 серебра, меди и золота также должно было привести к снижению и полному уничтожению каталитической активности палладия. Такой вывод напрашивался потому, что при введении этих металлов в Рс1, по мере увеличения их содержания в соответствующих системах, парамагнетизм системы снижается и наконец достигает нуля (при 53— 55 ат.% Ад, Си или Аи). Подробно часть соответствующих материалов опубликована в работах [10]. Наиболее общим выводом из этих работ является то, что по мере увеличения содержания серебра и/меди в Рс1-А и Рд-С Ц каз ализаторах,, катадатическая активность последних уменьшается, и при содержаний 65—70 ат. % Ад или Си в Р(1-Ад и Рб-Сй твердых растворах достигает нуля . Эти результаты приведены в виде кривых на рис. 2. Нам не удалось определить магнитные восприимчивости, наших катализаторов, и мы вынуждены пользоваться данными о магнитных свойствах изученных нами систем по литературным данным. Отдавая себе отчет в недостатках такого метода сравнения, тем не менее следует указать, что по мере увеличения Ag и Си в соответствующих твердых растворах парамагнетизм их постепенно снижается и достигает минимума при 53— 55 ат.% Ag и Си. Такое совпадение следует считать хорошим, учитывая методику пашей работы. [c.130]

Параллель между магнитной чувствительностью и каталитической активностью элементов, служащих катализаторами, была доказана экспериментально в нескольких примерах. Фаркаш и Захссе [97] показали, что парамагнитные газы (кислород, двуокись азота и окись азота) индуцируют каталитическую конверсию pH2->i H2 таким же образом, как и ионы группы железа или ионы редких земель. Однако нельзя провести параллели между ролью парамагнитных катализаторов в этой реакции и ролью, которую они играют в любой другой известной реакции, так как пара- орто- превращение происходит без разрушения или образования химических связей, скорее оно заключается в изменении магнитных свойств существующей связи, поскольку магниты, как и следует ожидать, являются хорошими катализаторами для осуществления магнитных возмущений (Кассель). Розенбаум и Хогнесс [2П] нашли, что атомы иода катализируют пара-орто-превращение водорода вследствие своего парамагнетизма. Была сделана попытка сравнить изменения магнитных свойств определенных каталитических смесей при термической обработке, и их поведение при каталитическом разложении окиси азота или окислении окиси углерода [146]. Увеличение активности катализатора совпадало с образованием на поверхности парамагнитной аморфной пленки, специфичной для природы смешанных катализаторов в определенных интервалах температуры. [c.82]

Рассмотрены вопросы взаимодействия магнитного поля о жидкоо-тяш при алектро взвчеокой обработке. Доказано, что вффективаая обработка может происходить только в присутствии катализаторов, уоиивалувх воздействие полей на жидкость. [c.148]

Показана возможность успешного гидрирования ацетиленовых связей в ацетилениловых спиртах на скелетном порошковом никелевом катализаторе, удерживаемом на поверхности катода магнитным полем [13]. Селективность никелевого катализатора существенно возрастает при его обработке роданидом калия [14]. [c.81]

Для орто-пара-превращения при низких температурах эффективны также железные катализаторы с добавками промоторов— окислов алюминия и калия, применяющихся для синтеза аммиака по Габеру активность этих катализаторов уменьшается в значительной степени при адсорбции водорода выше 100 . Обработка кислородом при температурах до 450° подобного влияния на катализ при низких температурах не оказывает это и неудивительно, если считать, что при этом получается магнитный окисел РедО , который согласно вышеизложенным соображениям должен обладать высокой каталитической активностью (Гаркнес и Эмметт, 1933 г.). [c.107]

Таким образом, для железных руд вопрос обогащения решается однозначно прн соответствующей форме железа, так как после нашей обработки все железо собирается в магнитной фракции. Несмотря на то, что железа в свинцовой руде содержится до 15%, увеличение потерь бензина было незначительным. По-видимому, в процессе восстановления участвуют легколетучие продукты и плотно приставший кокс, и, возможно, восстановление проходит с поверхности зерен. Однако наибольший интерес представляли медные и свинцовые руды, флотация которых затруднена вследствие особенностей их минерального состава, а гидрометаллургическая переработка не приводит к полному извлечению металла. Медная руда содержит силикат меди и алюмосиликат в виде монтмориллонита. Для окончательного решения вопроса о возможности использования руды после пребывании в восстановительной зоне было необходимо приготовить руду в количестве 2 кг для укрупненных опытов по извлечению металла. Гак как мы не имели укрупненной установки для проведения процесса, то было решено повторить все элементы его в обычной проточной системе. Наиболее целесообразным казалось использовать руду в качестве катализатора таким образом, чтобы не потребовалось существенных изменений в схеме установки Термофор и можно было бы ограничиться лин1ь изменением устройства регенератора. [c.159]

В опытах, в которых применялся магнитный анализ, осанеденный катализатор, содержавший подщелоченную окись железа и небольшое количество меди, подвергался предварительной обработке окисью углерода при 0,1 атм и 325° в течение 25 час. В результате такой обработки железо превращалось в карбид Хэгга. Применение катализатора в синтезе при 215° и 12 ат в течение 17 суток не вызва.ло ощутимых изменений в его составе. Различие между этими результатами и результатами, полученными в опытах, где для ана.пиза применя.яся метод кислотного разложения, мо7кет быть отнесено за счет более низкой температуры синтеза в последних опытах. [c.459]

При откачивании NHg, адсорбированного на хромоалюмосиликатном катализаторе, спектр иона Сг + изменяется с ростом температуры откачивания, как показано на рис. 1, е—з. Обработка в вакууме при комнатной температуре приводит к уменьшению интенсивности сигнала ЭПР и соединению двух плеч в высоких магнитных нолях в одно (см. рис. 1, е). После вакуумной обработки при 110° С интенсивность сигнала становится значительно меньше, а плечо сдвигается в сторону ббльших магнитных полей (см. рис. 1, ж). [c.179]

Скорость осаждения в этом случае определяется температурой, давлением и поверхностью катализатора. Оптимальными условиями являются температура 140—150°, давление водорода 10—13 am, продолжительность 3—4 ч. Никелевый катализатор применяется в виде порошка или сетки. Гидратированную двуокись отделяют от порошка никеля, остающегося в процессе неизменным, магнитной сепарацией с никелевой сетки уран можно снять обработкой соляной кислотой в смеси с плавиковой. Осаждение урана с использованием водорода под давлением количественное в маточных растворах остается 2—3 мг1л. [c.194]

Метод парамагнитных меток может быть использован для исследования структуры гетерогенных металлсодержащих катализаторов на носителе. Принцип его заключается в том, что активные металлические центры катализатора модифицируются в результате обработки раствором нитроксиль ного радикала, обладающего наряду с неспаренным электроном другими функциональными группами, способными связываться с ионами металлов. В результате диполь-дипольного взаимодействия парамагнитных центров можно наблюдать расщепление, уширение или изменение формы линии в спектре ЭПР. Известно несколько методов, позволяющих рассчитать расстояния между парамагнитными метками по величине диполь-дипольног взаимодействия. В магнитно-разбавленных образцах взаимодействие может привести к расщеплению линии. Если в спектре выделяется компонента, ширина которой изменяется при сближении парамагнитных центров, то расстояние можно вычислить по формуле [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология