Ядерного магнитного переносу протона

До недавнего времени инфракрасная спектроскопия была главным методом изучения водородных связей [602, 244, 593]. Сейчас с той же целью все чаще применяют ядерный магнитный резонанс, который не только успешно заменяет во многих случаях спектроскопические методы, но и дает новые широкие возможности. На некоторых из них, имеющих отношение к проблеме переноса протонов, следует кратко остановиться. [c.120]

В работе [38] на основе анализа спин-спиновой структуры сигнала протонов в спектрах ядерного магнитного резонанса показано, что в димерах карбоновых кислот, например, муравьиной кислоты, перенос протонов происходит кооперативно (синхронно) и сопровождается соответствующим перераспределением электронной плотности двойные связи становятся одинарными, а одинарные — двойными, т. е. [c.79]

Затем анализируются свойства воды, определяемые взаимными поступательными движениями молекул Н2О в жидкости, явления переноса. Поступательные движения молекул в жидкости представляют собой наиболее характерное свойство жидкого состояния, определяющее высокий уровень внутренней энергии жидкости по сравнению с кристаллом, и обусловлены взаимодействием больших ансамблей молекул. Анализ данных по различным явлениям переноса в жидкой воде показывает, что средние значения амплитуды атомных колебаний в жидкой воде имеют значение, близкое к 0,6 А. Большое значение коэффицента трения в воде по сравнению с коэффициентом трения в других жидкостях при температуре плавления показывает, что в воде сильно межмолекулярное взаимодействие, определяемое ближайшими соседями. В этой главе обсуждаются результаты изучения свойств воды методом ЯМР (ядерного магнитного резонанса) и молекулярного рассеяния света. Рассматриваются свойства воды, обусловленные диссоциацией молекул Н2О на ионы. Показывается, что зависимость ogKa и Т1 (времени спин — решеточной релаксации в воде) от температуры очень похожи и определяются большими амплитудами колебаний протона молекулы Н2О. [c.7]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ПМР и ЯМР-С ) ие только позволяет получать информацию о строении аренониевых ионов, генерируемых в растворах, ио и следить за их превращениями. Особенно важную роль спектроскопия ЯМР играет при изучении вырожденных перегруппировок аренониевых ионов. Подробно этот вопрос будет рассмотрен в разделе 1У.2. Здесь же отметим лишь, что в тех случаях, когда ион претерпевает какие-либо быстрые обратимые внутри-или межмолекулярные превращения, вид спектра ЯМР сильно зависит от температуры и в некоторых случаях (если имеет место межмолеку-лярный перенос протона) от ислотности среды. Поэтому ограничимся пока рассмотрением данных по спектрам ЯМР, относящимся к условиям, когда обратимые превращения аренониевых ионов заморожены понижением температуры или подавлены путем увеличения кислотности среды. [c.25]

Особенности этерификации, катализируемой протонами, можно изучать различными методами, позволяюшими следить за движением протонов (измерения удельной проводимости, метод ядерно-магнитного резонанса). Было показано, что в реакционных системах свободные протоны отсутствуют выделяясь из одной молекулы, они присоединяются к другой. В случае смесей спирта и дикарбоновой кислоты сушествует несколько возможных путей переноса протона [237], различающихся значениями свободной энтальпии. Например, для реакции этерификации уксусной кислоты этанолом, которую можно рассматривать как модель реакции полиэтерификации, найдены следующие значения энтальпии [c.110]

При экспериментальном исследовании ХПЯ в слабых магнитных полях обычно используют методики с переносом образца реакции проводят в отдельном магните и затем образец быстро лереносится вручную [56] илн с помощью струевой системы [188] в датчик спектрометра ЯМР для регистрации поляризации. Необходимо, чтобы скорость переноса была больше скорости ядерной релаксации в продуктах реакции. Последнее в случае термических реакций приводит к практическим трудностям, связанным с быстрой остановкой реакции, т. е. с быстрым охлаждением образца перед его переносом . Наряду с этим сам процесс переноса может сильно исказить истинную картину поляризации, созданной в слабых магнитных полях. Отметим основные причины возможного искажения. Во-первых, собственные состояния ядерной спиновой системы в поле, где проводится реакция, могут отличаться от собственных состояний той же системы в поле ЯМР-сиектрометра. Перенос образна из поля Нр в поле Но происходит адиабатически, если собственные состояния спиновой системы сохраняются неизменными. Для двух групп протонов с константой спин-спинового взаимодействия / смешение ядерно-спиновых состояний определяется величиной (мат- [c.196]