Энергия внутренняя также Уровни энергии

Если возможны какие-либо иные — безызлучательные — процессы дезактивации, сопоставимые по скорости со скоростью радиационного процесса, вероятность флуоресценции уменьшается (падает квантовый выход). Безызлучательная дезактивация электронной энергии возбуждения может осуществляться за счет внутренней и интеркомбинационной конверсии. При внутренней конверсии дезактивация энергии происходит между двумя уровнями одинаковой мультиплетности, например "г 5 . Более важна интеркомбинационная конверсия, сопровождающаяся переходом молекулы с синглетного состояния одного типа (например, 5 ) на триплетный уровень другого типа (Гял )- Время жизни возбужденного триплетного состояния больше, чем синглетного из этого состояния также возможны радиационные (фосфоресценция) и безызлучательные переходы. Ввиду того что время жизни триплетного состояния велико, велика и вероятность перехода энергии возбуждения в кинетическую энергию молекулы. Именно поэтому фосфоресценция проявляется главным образом в замороженных растворах, где вероятность колебательных и вращательных движений молекулы снижена. [c.12]

Молекула, попавшая на верхние колебательные уровни любого возбужденного состояния, быстро теряет избыток колебательной энергии при столкновениях с окружающими молекулами. Этот процесс показан на рис. 1 волнистыми линиями. Известно также, что в молекулах почти всех соединений, возбужденных в любое электронное состояние выше первого, имеет место внутренняя конверсия — переход молекулы с нижнего колебательного уровня верхнего состояния на имеющий ту же полную энергию верхний колебательный уровень более низкого электронного состояния (горизонтальные стрелки на рис. 1). Как только произойдет внутренняя конверсия, молекула быстро теряет избыток колебательной энергии при столкновениях с молекулами растворителя. Таким образом, если молекула попадает в любое состояние, расположенное выше самого нижнего колебательного уровня первого электронно-возбужденного состояния, то в результате упомянутых процессов она быстро переходит в это состояние. Некоторые фотохимические реакции могут протекать через более высокие электронно-возбужденные [c.17]

При столкновении атома с очень быстрым электроном (с энергией порядка тысяч эл.-в. и больше) наряду с обычной ионизацией происходит также вырывание из системы атома электрона с какой-либо из внутренних электронных оболочек атома. Спонтанный переход электрона из более отдалённых оболочек на уровень энергии, освободившийся на внутренней оболочке, приводит к испусканию атомом кванта рентгеновского излучения, [c.202]

Молекулы, находящиеся в газовой фазе при термическом равновесии и оптически возбуждаемые на определенный уровень V, ] ), способны терять свою энергию возбуждения в виде спонтанного испускания, давая спектр флуоресценции (см. рис. 5.14). Если, однако, возбужденные молекулы испытывают неупругие столкновения с другими атомами или молекулами, то в результате столкновения они теряют нли накапливают внутреннюю энергию, т. е. происходят индуцированные столкновениями переходы на соседние вращательные или колебательные уровни или даже на другие электронные уровни энергин (рис. 5.17). Заселенные за счет столкновений возбужденные уровни также способны давать спектр флуоресценции, что приводит к появлению в нем новых линий (рис. 5.17,6). [c.301]

Испускание света атомами происходит за счет изменения энергии атома. Атомы могут обладать только строго определенными дискретными запасами внутренней энергии Ео, Е1, Е2 и т. д. Это означает также, что атомы не могут иметь энергию, промежуточную между Ео и Е или между 1 и г и т. д. В невозбужденном, т. е. нормальном, состоянии атомы обладают минимальной энергией Ео. При подведении энергии, например при столкновении с быстролетящими электронами, энергия которых достаточна для возбуждения, атомы возбуждаются, т. е. переходят на более высокий энергетический уровень Е, Е2 и т. д. [c.5]

Теоремой о минимальной теплоотдаче я пользуюсь также в качестве базиса для второго определения. Я определяю связанную энтропию как наименьшее количество тепла, которое надо отнять у тела, чтобы равновесно перевести его из заданного состояния в начальное, отнимая тепло при температурах не ниже температуры заданного состояния. Следует обратить, особое внимание на то, что здесь, в отличие от определения энтропии, фигурирует температурный уровень, сопряженный с заданным состоянием тела. Таким образом, устанавливается, что внутренняя энергия тела может быть, всегда представлена как сумма двух термодинамических составляющих — связанной энергии и свободной энергии. [c.15]

Рассмотрим совокупность названных процессов на одном примере. Молекула, возбужденная в электронное состояние 5г, первоначально обладает высокой колебательной энергией, так как вообше равновесные положения атомов для потенциальных поверхностей 2 и 5о различны (см. раздел 3.5). Поэтому электронновозбужденная молекула оказывается также горячей . Путем превращения части энергии возбуждения в энергию колебаний ядер и передачи ее окружающей среде (колебательная релаксация) примерно за 10 с достигается термически равновесный уровень состояния S2 , а путем внутренней конверсии за время порядка 10 с —уровень состояния 5ь Таким образом, возбужденные состояния, обладающие более высокой энергией, чем Si, имеют время жизни менее 10 с. Общая скорость безызлучательных процессов, приводящих к уровню Sl, обычно так велика, что другие физические процессы не могут с ними конкурировать. Положение, однако, меняется когда уровень Si уже достигнут, поскольку последний отделен от основного состояния So значительно большим энергетическим интервалом, чем от уровня S2. Для того чтобы энергия молекулы смогла уменьшиться на такую значительную величину, в ходе безызлучательных процессов внутренней конверсии и колебательной релаксации окружающей среде должно быть передано достаточно большое число квантов колебательной энергии. Это неизбежно требует большего времени, чем при дезактивации [c.65]

В этой связи следует указать, что поглощение кванта света соответствующей энергии может вызвать также переход электрона на более высокие орбитали. Однако в таких возбужденных состояниях с высокой энергией молекулы после чрезвычайно быстрой потери избытка колебательной энергии испытывают внутреннюю конверсию на возбужденный колебательный уровень более низкого [c.374]

Добавленные вещества могут также выполнять свое назначение, действуя как истинные ловушки для излучения. Для того чтобы люлекула такого вещества могла служить эффективной ловушкой, она должна удовлетворять одному из следующих условий а) ее возбужденный уровень должен лежать ниже возбужденного уровня любой соседней молекулы и в ней должен происходить процесс внутренней конверсии, достаточно эффективный для того, чтобы захваченная энергия шла на возбуждение таких низких уровней до того, как она сможет перейти к соседней молекуле б) молекула должна быть способна к внутренней конверсии в основное состояние. Первому из этих условий удовлетворяют молекулы с низко лежащими флуоресцентными уровнями, второму—нефлуоресцирующие молекулы типа тушителей, например полинитросоединения. Исследованию механизма защитного действия такого типа посвящено очень мало работ. [c.219]

Живые самоорганизующиеся системы способны самопроизвольно потреблять из внешней среды свободную энергию и за счет этого поддерживать свои внутренние интенсивные параметры (температура, давление, уровень концентрации, градиент вещества и энергии и др.), отличные от таковых внешней среды. Из-за этого их называют также неравновесными (диссипативными) системами. Косные системы не обладают такой способностью. Их интенсивные параметры самопроизвольно сравниваются с аналогичными параметрами внешней среды. Такие системы называют равновесными. [c.319]

На рис. 70 показана конструкция рабочего колеса такого вентилятора. Ротор имеет два крайних диска 7 и 4, а также ведущий диск 3, насаженный на вал 6 и приводимый во вращение электродвигателем, установленным в корпусе 5. В каждом из дисков 1, 3 и4 по внутреннему диаметру выполнено большое число радиальных пазов, в которые вставлены лопатки 7 — вытянутые полосы профилированного сечения, которые расположены параллельно оси ротора. По наружному диаметру этого облопаченного цилиндра установлено множество дисков 2. Таким образом, основную энергию газ приобретает в лопаточной решетке, дисковая решетка служит для выравнивания поля скоростей перед входом в спиральный диффузор — этим снижается уровень шума. [c.79]

Какими же фактами можно доказать существование потенциала на границе различных металлов или внутренней контактной разности потенциалов, известной также под названием гальвани-потенциала Наиболее просто к этому вопросу можно подойти, исходя из представлений, развитых в физике металлов. Каждый металл характеризуется набором заполиенЕшх уровней энергии, на которых располагаются-электроны в 1юрмальиом невозбужденном состоянии. Только очень небольшая их часть при обычной температуре имеет более высокий уровень энергии. Так как доля этих электро1ЮВ крайне мала, можно считать, что для полного удаления электрона из металла в вакуум необходимо затратить работу, измеряющуюся положением верхнего [c.50]

Каждый вид энергии, как это следует и из (6) — (9), можно представить в виде произведения двух параметров (или факторов) — параметра (фактора) интенсивности и параметра (фактора) экстенсивности или емкости. Первый из них показывает уровень энергии, второй — ее количество, меру. При установлении равновесия между системами однотипные параметры интенсивности нивелируются, выравниваются, а однотипные параметры экстенсивности суммируются. Уровень нивелированных факторов интенсивности зависит при этом от соотношения соответствующих экстенсивных факторов в исходных, изолированных системах (до установления равновесия между ними). Пусть, например, в двух коленах и-образного сосуда, разделенного в его нижней части закрытым краном, находится одна и та же жидкость при одной и тон же температуре. В одном, более узком, например в левом, колене ее объем равен Уд и высота Йл этой высоте пропорционально давление Ря. В другом (правом), более широком колене эти величины равны соответственно Кш Лд и Рп, причем Рл>Рп. Если, открыть кран, то жидкость в обоих коленах сосуда установится на одном и том же уровне, а давления сделаются одинаковыми и равными некоторой величине Рр(Рп<Рр<Рл), объем системы Ур будет равен при этом сумме исходных объемов 1 р= У л-Н п. Очевидно, что смещение уровней (изменение давлений) в процессе установления равновесия от их первоначальных значений до конечного определяется соотношением объемов. Таким образом, в случае объемномеханической работы (энергии) давление Р — это фактор интенсивности, а объем V — фактор экстенсивности. Аналогично, температура Т представляет собой параметр интенсивности, а энтропия 5— параметр экстенсивности тепловой энергии (теплоты).. Внутренняя энергия и как функция энтропии и объема — факторов экстенсивности сама также является экстенсивным параметром внутренние энергии систем, приведенных в равновесие, суммируются. [c.12]

В уровень внутренних напряжений в нанокристаллах, имеющих размер зерен в несколько десятков нанометров, могут давать вклад не только линейные дефекты. Было, например, показано, что напряжения, вызванные поверхностным натяжением, могут вызывать значительные напряжения в наноструктурном Рс1 [83]. Близкодействующие поля точечных дефектов также важны в случае очень маленьких размеров зерен [118]. Следовательно, можно ожидать, что избыточная энергия скомпактированных нанокристаллов может иметь иную природу, чем в материалах, полученных методом ИПД. Однако этот вопрос требует дальнейших исследований. [c.113]

Научный уровень отдельного исследования, как и целых областей естественнонаучных знаний, имеющих дело с множеством объектов или явлений, единичный анализ каждого из которых практически невозможен, определяется состоянием классификации изучаемых объектов или явлений, и не просто классификации, а естественной классификации, т.е. выполненной по совокупности самых существенных, внутренних признаков. К такому типу исследований, безусловно, принадлежит конформационный анализ пептидов и белков. Характерной особенностью всех рассматриваемых работ (см. табл. Ш.ЗЗ) является отсутствие какой-либо классификации конформационных состояний молекул этого класса, не говоря уже о такой, которая была бы обоснована с физической точки зрения и охватывала бы все возможные структурные варианты, систематизированные в соответствии с субординационными взаимоотношениями по таксономическим категориям. Отсутствие структурной классификации может служить объективным признаком принадлежности изучаемых соединений к чисто случайным образованиям (статистическому клубку) или непонимания самых существенных свойств их пространственной организации. Поскольку первое исключено, то справедливо альтернативное предположение. В этом причина того, что выполненные расчеты не гарантированы ни от случайных пропусков, ни от неправильных оценок получаемых результатов. Без структурной классификации, четко сформулированных принципов общей теории и физической модели (также отсутствующих в обсуждаемых работах) невозможен объективный выбор конформационных состояний. Все оценки оптимальных конформаций в расчетах Галактионова, Шераги, Де-Коэна и их сотрудников вьшолнены на основе относительных величин общей энергии, без количественного анализа вкладов от отдельных внутри- и межостаточных взаимодействий в структурных вариантах всевозможных форм различных типов. [c.401]

К сожалению, современный уровень наших знаний не позволяет до конца проникнуть в законы внутреннего движения молекул и атомов, поэтому даже для простейших тел мы не можем точно определить величину внутренней энергии. Непосредственно же в эксперименте проявляются только зл ененыя внутренней энергии (Ли), и все закономерности, установленные на основании эксперимента, также [c.90]

Зависимость энергии электрона как от квантового числа I, так и от главного квантового числа п показана на диаграмме экспериментальных энергетических уровней (рис. 5.11), где уровень 2з (при = 0) показан ниже уровня 2р (при I = 1), уровень 3 ниже уровня Зр, который в свою очередь лежит ниже уровня 3 и т. д. Это же наблюдается (рис. 5.14) в случае возбужденных состояний атома лития , а также всех других атомов, кроме атома водорода. Объяснение такого поведения было предложено Шрёдингером в 1921 г. еще до разработки квантовой механики его объяснение иллюстрируется схематическим представлением орбит, приведенным на рис. 5.15 и 5.16. Шрёдингер исходил из того, что внутреннюю электронную оболочку лития можно заменить эквивалентным зарядом электричества, равномерно распределенным по поверхности сферы соответствующего радиуса, который для лития должен составлять около 0,33 А [пример 5.5, с использованием коэффициента /г в уравнении (5.12)]. Валентный электрон вне этой оболочки должен двигаться в электрическом поле ядра, имеющем заряд -ЬЗе, и в поле двух. йГ-электронов с зарядом —2б (иными словами, в поле заряда +в, равного заряду протона). Можно ожидать, что пока электрон находится вне -оболочки, его поведение будет соответствовать поведению электрона в водородоподобном атоме. Орбита такого рода показана на рис. 5.15 она называется непроникающей орбитой орбиталью). На основании схемы рис. 5.14, можно полагать, что /- или -электрон в возбужденном атоме лития по существу будет [c.130]

С процессом внутренней конверсии молекул в высоковозбужденных синглетных состояниях конкурируют предиссоциа-ция и переход на триплетный уровень. Как следует из данных работы [9], выход флуоресценции при комнатной температуре для жидкого бензола и некоторых его замещенных падает при возбуждении третьего перехода до 20% от его значения при возбуждении первого электронного перехода. Возможно, что одной из причин этого падения является увеличение вероятности конверсии синглет — триплет при увеличении энергии возбуждения молекулы (см. также [10]). Увеличению числа триплетных состояний способствует также то обстоятельство, что в процессах столкновения молекул с медленными электронами, а также при рекомбинации ионов триплетные состояния вследствие своего большего статистического веса будут образовываться чаще синглетных. Однако имеющиеся к настоя- [c.254]

При переходе с основного колебательного подуровня возбужденного синглетного состояния на какой-либо колебательный подуровень основного электронного (тоже синглетного) состояния происходит излучение кванта света. Этот процесс называют флуоресценцией. На рис. 5. 1 ему соответствуют переходы Уо = 0- 1/ = 0 К6 = 0- У=1 У о = О V = 2 и т. д. Время затухания флуоресценции составляет 10 ... 10" с. Дезактивация возбужденной молекулы может происходить также за счет безызлучательных переходов внутренней конверсии. В триплетном так же, как и в возбужденном синглетном состоянии, происходит колебательная релаксация и электрон переходит на нижний колебательный уровень триплетного состояния (волнистая стрелка V" = 2 V" = 0 V" = - V" = 0). Запрещенный по спину излучательный три-плет-синглетный переход (1/" = 0 К = 0 У" = ОV = 1 и т. д.) называют фосфоресценцией. Время жизни триплетного состояния велико (10 ...102 Переход из триплетного состояния в основное синглетное происходит также при столкновении возбужденной частицы с окружающими молекулами за счет безызлучательных процессов внутренней конверсии, вероятность которых при комнатной температуре очень велика. По этой причине, чтобы наблюдать фосфоресценцию и использовать ее в аналитических целях, пробу обычно замораживают, часто при температуре жидкого азота (77 К), что сводит до минимума вероятность безызлуча-тельного перехода. Спектр фосфоресценции сдвинут в длинноволновую сторону на величину, пропорциональную энергии колебательной релаксации триплетного состояния. [c.106]

При исследовании явления распадения амаровой кислоты нужно было определить свойство и количество отделяющегося газа для определения свойства газа смесь амарового ангидрида с едким кали вводилась в колбочку (около 3-х сантиметров в диаметре), выдутую из трудноплавкого стекла колбочка вставлялась в воздушную баню с термометром, горлышко колбочки, выставляющееся из круглого отверстия бани, соединялось посредством простой пробки и стеклянной трубочки с каучуковою трубкою, ведущей газ в ртутную ванну отделяющийся во время разогревания газ оказался чистым водородом.— Для определения количества выделяющегося водорода колбочка с определенным количеством ангидрида и едкого кали, смешанных вместе, была соединена при посредстве хорошей пробки, выходящей вовсе из бани, с трубочкой, наполненной кусочками едкого кали, а эта трубочка посредством тонкой изогнутой стеклянной трубки — с внутреннею пустотою цилиндра (разделенного на кубич. сантиметры), погруженного в ртуть, точно, как при определении азота по способу Либиха.— Перед началом опыта замечалась температура воздуха (и ртути), объем воздуха в цилиндре и барометрическое давление при разогревании, когда ртуть от расширения воздуха в колбочке и от отделяющегося газа опускалась в цилиндр, то цилиндр поднимался из ртути, так что ртуть в цилиндре и вне его держалась во все время опыта почти на одинаковой высоте смотря по движению и но быстроте падения уровня ртути в цилиндре, можно было очень близко определить температуру, при которой реакция совершается с наибольшей энергией, и видеть начало и конец реакции.—Когда отделение газа прекратилось, огонь под банею тушат при этом от охлаждения снаряда и от поглощения отделившейся воды едким кали в трубке ртуть в цилиндре поднимается, но здесь также было обращено внимание на то, чтобы уровень ртути держать по возможности на одной почти высоте в цилиндре ж вне его. Когда объем в цилиндре перестанет уменьшаться, тогда прибыль в нем газа обозначит очень близко количество отделившегося водорода в куб. сантиметрах. В двух опытах, произведенных с достаточной осмотрительностью, получены следующие результаты [c.157]

Распределение молекул по этим уровням определяется фактором Больцмана, ехр —E lkT), где — энергия перехода молекулы с самого нижнего уровня (все четыре водородные связи не разорваны) на уровень а также внутренними степенями свободы движения каждого класса молекул. Согласно этим представлениям, мольные доли молекул, образующих 4, 3 и 2 водородные связи, выражаются как функции среднего числа молекул в рое и определяются путем расчета и усреднения по моделям приблизительно сферических компактных роев с тридимитовой или подобной ей структурой, с числом молекул от 12 до 150. [c.136]

Муфты следует заправлять маслом до цервоначального опробования механизма. Количество масла должно быть строго определенным. Уровень масла во время работы должен быть выше зубьев, нарезанных на втулке, но ниже замыкающего устройства, какой бы конструкции оно ни было. В этом случае масло не вытекает через уплотнения валов нагрев масла из-за чрезмерно высоких потерь энергии на внутреннее трение в нем также отсутствует. Уровень масла в муфте необходимо периодически цроверять (лучше всего ежемесячно). Иногда зубчатые муфты включают в общую циркуляционную систему, используемую для смазни механизма или машины. [c.432]

Если протон превращается в нейтрон, то испускается р -частица (также и нейтрино). Испускание Р -, р -частиц и электронный захват часто сопровождаются 7-излучением или испусканием электронов внутренней конверсии. Это обусловлено тем, что в результате радиоактивного превращения атомное ядро обычно переходит в возбужденное состояние выделение энергии возбуждения происходит путем испускания кванта энергии (г = Ау, где к — постоянная Планка, V — частота) или путем выбрасывания электронов из атомной оболочки (конверсивные электроны). Одновременно испускаются рентгеновы лучи вследствие перехода электронов на освободившийся энергетический уровень. [c.9]

Во второй главе это соотношение используется для описания массоэнергопереноса в процессах гетерогенного катализа, диффузионной обработки пористых тел, адсорбции, мембранных процессах, а также в некоторых электрохимических процессах, В последние годы в различных областях науки делаются попытки разработать методологию построения количественных теорий сложных систем. При этом термин сложные системы используется не только для того, чтобы отметить многообразие элементов системы и разнообразие связей между элементами. Часто он подчеркивает недостаточность имеющейся эмпирической информации и надежно обоснованных теоретических заключений о характере и механизмах связей между элементами системы для разработки исчерпывающей количественной теории, которая позволила бы надежно прогнозировать поведение исследуемой системы во всем множестве допустимых ситуаций. В тех случаях, когда уровень теоретических и экспериментальных знаний не дает возможности сформулировать адекватное математическое описание процесса или системы в форме набора уравнений переноса с соответствующими начальными и граничными условиями, исследователь вынужден использовать методы разработки эмпирических уравнений. Необходимым дополнением к методам эмпирических уравнений является диаграммная техника причинного анализа, которая не только позволяет детально проанализировать внутреннюю причинно-следственную структуру исследуемого явления или процесса, но и дает возможность количественно оценить интенсивность причинных воздействий между различными элементами системы или этапами процесса. Направления причинных воздействий в системе совпадают с направлениями потоков вещества, энергии и информации, поэтому диаграмма причинно-следственных отношений для исследуемого объекта по существу является диаграммой потоков переноса. Часть первой главы книги посвящена одному из методов причинного анализа — информационному моделированию процессов массоэнергопереноса в сложных системах, [c.9]

Кэрролл и Уэст установили, что возбужденный краситель может потерять свою энергию еще до передачи ее микрокристаллу либо путем флуоресценции, либо путем внутренней конверсии, либо, наконец, путем дезактивации при контакте с другим веществом. Такая дезактивация может быть вызвана десенсибилизатором, но последний может также захватить электрон уже после того, 1как он был поднят на уровень проводимости бромида серебра ту же роль могут выполнять и группы акцепторов электронов в самом сенсибилизаторе. Уэст [8] исследовал сенсибилизированную фотопроводимость с целью получения данных о первичном явлении — влиянии на передачу энергии. Путем сравнения с сенсибилизацией фотографических эмульсий он установил, что десенсибилизаторы, а также десенсибилизирующие группы красителей-сенсибилизаторов значительно слабее влияют на первичный акт передачи энергии, чем на захват электронов из полосы проводимости. Выше уже упоминалось о влиянии введения нитрогрупп на реакцию Эдера. Интересно отметить, что в этом отношении [c.362]

Флуоресценция — это короткоживущее испускание возбужденной молекулой поглощенного излучения при большей длине волны, чем поглощение, причем часть или вся избыточная колебательная энергия молекулы предварительно теряется ею вследствие столкновений. Подобные столкновения могут привести также к потере электронной энергии, вызывая внутреннюю конверсию на сильно колеблющийся уровень основного электронного состояния с дальнейшей быстрой потерей избытка колебательной энергии при последующих столкновениях. Простые атомы и молекулы легко подвержены тушению этого рода и редко дают флуоресценцию, за исключением случая газовой фазы, находящейся под давлением, не превышающим 10 мм рт. ст. (среднее время между столкновениями примерно 10- сек). Однако некоторые типы сложных молекул исключительно устойчивы по отношению к дезактивации при соударениях и сохраняют свою способность флуоресцировать даже в растворенном виде или в твердом теле, когда соударения значительно более часты, чем в газовой фазе. По-видимому, электронные орбитали, участвующие в переходе, хорошо защищены от внешних воздействий. Это имеет место для ионов переходных металлов, таких, как Сг в рубине. Другими примерами могут служить трехвалентные ионы Ей, ТЬ, 6у и 5гп, флуоресцирующие в кристаллах и растворах. В этих атомах оптический переход происходит в пределах внутренних й- или /-оболо-чек, которые надежно защищены от внешних возмущений окружающими их сферическими 5-оболочками [3]. [c.71]

Это предположение, необходимое для дальнейшего рассмотрения, выполняется не совсем точно. Здесь и далее рассматривается поведение отдельной молекулярной цепочки, на которую действуют силы, растягивающие цепочку, приложенные к ее концам и действующие в разные стороны вдоль проходящей через концы прямой. Высокоэластическая деформация обуславливается при этом процессом перехода тех звеньев, которые ранее находились в ч с-положе-нии (или в гош-положении, положение 1 рис. 1.2) в Гуоаис-положение. Однако, хак показано Бреслером и Френкелем [5], т уэакс-конфигурация алифатической цепи энергетически более выгодна, в связи с чем точка М на рис. 1.2 должна иметь более низкий энергетический уровень. Макроскопически это должно привадить к убыванию внутренней энергии каучука и по мере вытяжки молекулярных цепей (а следовательно, и при вытяжке ленты каучука). Изменение величины и в зависимости от степени вытяжки каучука изучалось Бартеневым в теоретическом [6] и экспериментальном [7] аспектах. Им установлено, что величина и при вытяжке каучука действительно снижается. Однако это снижение при вытяжке до 350% совершенно ничтожно. В связи с этими результатами, а также с тем, что разность энергетических уровней в точках К и Л1 (рис, 1.2) ничтожна по сравнению с высотой энергетического барьера, предложенная гипотеза представляется обоснованной. [c.10]

Электрическая цепь характеризуется двумя основными параметрами разностью потенциалов (в вольтах) и силой тока (в амперах). Измерив эти величины, можно рассчитать и другие параметры, такие, как уровень передачи энергии (в ваттах) или сопротивление компонентов цепи (в омах). На рис. 4.1 показана простая электрическая цепь, а также аналогичный протонный цикл во внутренней мембране митохондрий (цикл, существующий в фотосинтетической мембране, практически не отличается от изображенного на рис. 4.1). В разомкнутой цепи (рис, 4.1, А) электрический потенциал максимальный, но ток не течет, поскольку разность редокс-потенциалов, создаваемая батареей, точно уравновешивается разностью электрических потенциалов. В силу того что окислительно-восстановительные реакции в батарее прочно сопряжены с переносом электронов, в этих условиях химических реакций не происходит. В случае митохондрий протонный цикл оказывается разомкнутым, если протоны, выброшенные при работе дыхательной цепи, не могут вновь вернуться в матрикс. Как и в случае электрической цепи, мембранный потенциал в этих условиях максимальный и разность редокс-потенциалов в протонтранснортирующих участках дыхательной цепи (разд. 5.3) находится в равновесии с разностью электрохимических потенциалов протонов [с учетом стехиометрии Н7е (разд. 3. 8)]. Если редокс-реакции жестко сопряжены с переносом протонов, то в этих условиях дыхания не происходит. [c.69]

Работа выхода электрона ф определяется минимальной энергией, необходимой для перемещения его с поверх юсти Ферм И в твердом теле при температуре, равной абсолютному нулю, в точку пространства, где поле практически равно нулю. Согласно представлениям [196, 568, 849, 1232, 1326], работа выхода электрона зависит от внутренней структуры тела и от условий на его поверхности. Некоторые исследователи, в частности авторы работ [143—144], при интерпретации эмиссионных характеристик считают главным состояние поверхности эмиттера, принимая, что уровень энерлии Ей кЫ) электрона, находящегося перед гранью hkl кристалла, не связан с положением уровня химического потенциала, зависящего от природы атомов и электронного строения твердого тела. Такая точка зрения полностью отрицает результаты работ [196, 502, 1326], а также более поздних [79, 134, 451], в которых принимается, что работа выхода электрона <в общем случае определяется степенью связанности его с электронным коллективом остова кристаллической решетки, т. е. энергетическим состоянием валентных электронов атома эмиттера при этом считается, что реальные [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология