Магнитные элементов второго и третьего переходного периода

МАГНИТНЫЕ МОМЕНТЫ КОМПЛЕКСОВ ЭЛЕМЕНТОВ ВТОРОГО И ТРЕТЬЕГО ПЕРЕХОДНЫХ ПЕРИОДОВ [c.410]

Эта простая формула, учитывающая только спиновые магнитные моменты, является хорошим приближением для большинства комплексов элементов первого переходного периода, но она менее точна для соединений более тяжелых элементов второго и третьего переходных периодов. [c.230]

Комплексы элементов второго и третьего переходных периодов в тех случаях, когда имеются четыре, пять или шесть -электронов, по-видимому, всегда относятся к типу спин-спаренных. Большие константы спин-орбитального взаимодействия, наблюдаемые для этих ионов, вызывают два эффекта в магнитном поведении, заслуживающие рассмотрения. Во-первых, по крайней мере для комплексов с шестью эквивалентными лигандами роль полей пониженной симметрии должна быть меньше, чем в случае элементов первого переходного периода, и, следовательно, кривые, приведенные на рис. 81, являются лучшим приближением. Во-вторых, спин-орбитальное взаимодействие, очевидно, должно быть при комнатной температуре заметно больше кТ, и, следовательно, интерес представляют малые значения Х1кТ. Именно но этой причине мы приводим также графики 81,6, 81, г и 81, е. Низкие значения Г обусловливают наблюдаемые моменты этих ионов, которые часто оказываются сильно отличающимися от чисто спиновых значений. Так, нанример, моменты конфигурации в случае Ки (IV) и Ой (IV) составляют соответственно 1,4 и 2,8 магнетона Бора (в соединениях типа (NN4)2 [МС1]), а отклонения от закона Кюри для зависимости моментов от температуры также согласуются с теорией, если принять для К значения около 800 и 3200 см [40]. На этих примерах можно проиллюстрировать значение вклада, вносимого температурно независимым парамагнетизмом. Соединение осмия имеет молярную восприимчивость около 800-10 эл.-стат. ед. и относится к типу, полностью обусловленному температурно независимым парамагнетизмом, в случае же соединения рутения наблюдается значение 3300-10" эл.-стат. ед., в значительной мере связанное с тем-пературно независимым парамагнетизмом. [c.399]

В табл. 72 дан критический обзор магнитных моментов парамагнитных ионов элементов второго и третьего переходных периодов. Наиболее неприятным является то, что большинство измерений проводилось только при одной температуре, а ноэтому они позволяют делать лишь ограниченные выводы. Если измерения проводились по более широкому интервалу температур, часто были найдены большие значения постоянной Кюри—Вейсса 9. Знак 0 иногда произволен, так как используются обе [c.408]

Упрощенная интерпретация магнитной восприимчивости соединений легких переходных элементов, основанная на чистоспиновых значениях, оказывается непригодной для соединений тяжелых переходных элементов. Вообще магнитная восприимчивость соединений этих элементов исследована сравнительно мало, очевидно, из-за трудностей интерпретации и в еще большей степени из-за трудностей получения необходимых веществ. Имеющиеся данные показывают, что у элементов второго и третьего переходных периодов наблюдается повышенная склонность к спариванию электронных спинов. Это свидетельствует о том, что расщепление уровней -орбиталей в поле лигандов в соединениях этих элементов больше, чем в соединениях более легких элементов. [c.225]