Эквивалентные лиганды

Факсимиле спектров некоторых комплексов железа показаны на рис. 15.7. Как упоминалось ранее, для высокоспиновых комплексов железа с шестью эквивалентными лигандами практически сферическое электрическое поле ожидается на ядре но не на ядре [c.297]

Шестикоординационные комплексы имеют октаэдрическую структуру (рис. 23.2, а). Обратите внимание, что октаэдр можно представить в виде квадрата, выше и ниже плоскости которого расположены дополнительные лиганды (рис. 23.2,6). Такое представление октаэдра показывает, что ли.ганды, расположенные на вертикальной оси, геометрически эквивалентны лигандам, лежащим в плоскости квадрата. [c.373]

Наиболее информативными являются спектры с достаточио узкими линиями, которые могут наблюдаться в соединениях следующих геометрических строений 1) в октаэдрах, имеющих аксиальные и ромбические иска кения, создаваемые неэквивалентными лигандами, и в тетрагональной пирамиде (электронные конфигурации пй , случай сильного кристаллического поля для конфигураций пй , пй -, при симметричном окружении парамагнитного иона эквивалентными лигандами для За -ионов, а также для [c.719]

Для ХС, по-видимому, более характерен частный случаи изомерии связи, названный внутримолекулярной изомерией связи [11], которая заключается в АП двух химически эквивалентных лигандов внутри одной молекулы. [c.172]

До сих пор мы рассматривали применение теории кристаллического поля лишь к комплексам с октаэдрической структурой. Если центральный ион металла окружен только четырьмя лигандами, комплексы чаще всего обладают тетраэдрической структурой, исключение составляют лишь ионы металлов с электронной конфигурацией о которых мы будем говорить чуть позже. Картина расщепления энергетических уровней -орбиталей металла кристаллическим полем в тетраэдрических комплексах отличается от описанной выше для октаэдрических комплексов. Четыре эквивалентных лиганда взаимодействуют с центральным ионом металла наиболее эффективно, приближаясь к нему со стороны четырех верпшн тетраэдра. (Наглядное представление об октаэдрическом и тетраэдрическом окружениях дает рис. 22.14.) Оказывается (хотя это и нелегко объяснить в нескольких словах), что картина расщепления энергетических уровней /-орбиталей мeтaJ лa в тетраэдрическом кристаллическом поле качественно противоположна картине, наблюдаемой в случае октаэдрического поля. Это означает, что три /-орбитали металла приобретают более высокую энергию, а две остальные, наоборот, более низкую энергию (рис. 23.31). Поскольку в тетраэдрических комплексах всего четыре лиганда вместо шести в октаэдрических комплексах, расщепление кристаллическим полем для тетраэдрических комплексов имеет намного меньшую величину. Расчеты показывают, что при одних и тех же ионах металла и лигандах расщепление кристаллическим полем для тетраэдрического комплекса составляет всего д соответствующей величины для октаэдрического комплекса. По этой причине все тетраэдрические комплексы относятся к высокоспиновым кристаллическое поле [c.398]

Использование квадрупольного расщепления для исследования структуры может быть продемонстрировано на примере до-декакарбонила железа Рез(СО), 2-В спектре Мессбауэра (рис. 6.64) наблюдается три линии, что указывает на наличие различного окружения железа. Из возможных структур сразу исключается структура, в которой атомы железа эквивалентны. В других структурах два атома железа эквивалентны, а третий—отличается. Спектру должна соответствовать та структура, в которой один вид атомов железа находится в октаэдрическом окружении из эквивалентных лигандов (дает одну линию), а второй — в несимметричном окружении, что приводит к [c.343]

Р-цни внутримол. обмена приводят к наблюдаемой спектроскопич. методами (напр., ЯМР) эквивалентности лигандов, занимающих стерически разл. положения во внутр. сфере К. с. Такие р-цни могут идти без разрыва связей лигандов с центр, ионом. С высокой скоростью протекают онн в К. с., имеющих строенне тригональной бипирамиды. Однн нз возможных механизмов - лсгв овра-щение, в соответствии с к-рым происходит парный обмен экваториальных и апикальных лигандов без разрыва связей [c.470]

Комплексы элементов второго и третьего переходных периодов в тех случаях, когда имеются четыре, пять или шесть -электронов, по-видимому, всегда относятся к типу спин-спаренных. Большие константы спин-орбитального взаимодействия, наблюдаемые для этих ионов, вызывают два эффекта в магнитном поведении, заслуживающие рассмотрения. Во-первых, по крайней мере для комплексов с шестью эквивалентными лигандами роль полей пониженной симметрии должна быть меньше, чем в случае элементов первого переходного периода, и, следовательно, кривые, приведенные на рис. 81, являются лучшим приближением. Во-вторых, спин-орбитальное взаимодействие, очевидно, должно быть при комнатной температуре заметно больше кТ, и, следовательно, интерес представляют малые значения Х1кТ. Именно но этой причине мы приводим также графики 81,6, 81, г и 81, е. Низкие значения Г обусловливают наблюдаемые моменты этих ионов, которые часто оказываются сильно отличающимися от чисто спиновых значений. Так, нанример, моменты конфигурации в случае Ки (IV) и Ой (IV) составляют соответственно 1,4 и 2,8 магнетона Бора (в соединениях типа (NN4)2 [МС1]), а отклонения от закона Кюри для зависимости моментов от температуры также согласуются с теорией, если принять для К значения около 800 и 3200 см [40]. На этих примерах можно проиллюстрировать значение вклада, вносимого температурно независимым парамагнетизмом. Соединение осмия имеет молярную восприимчивость около 800-10 эл.-стат. ед. и относится к типу, полностью обусловленному температурно независимым парамагнетизмом, в случае же соединения рутения наблюдается значение 3300-10" эл.-стат. ед., в значительной мере связанное с тем-пературно независимым парамагнетизмом. [c.399]

Получен ряд дигидридо-комплексов с хелатными серусодержа-щими лигандами типа [К2Р8г] [216] наличие двух полос VJ JJ в ИК-спектрах, указывающее на г ас-расположение гидрид-ионов, и эквивалентность лигандов Ь, вытекающая из триплетных сигналов гидрид-иона в спектрах ЯМР, позволяют приписать этим комплексам конфигурацию 37. Дополнительное расщепление на дублеты в 4—6 Гц линий гидрид-иона происходит, вероятно, вследствие [c.144]

Подобным образом проявляется конкуренция за п-электроны. Рассмотрим две октаэдрические молекулы [М(СО)е] и [М(СО)зЬз], показанные на рис. 10.50. В связях ос—М—СО оба лиганда СО одинаково конкурируют за электронную плотность атома металла, и поэтому я-связи эквивалентны. Лиганд Ь во втором комплексе — слабый л-связывающий лиганд (плп в предельном случае только о-связывающий лиганд) и не мол- ет успешно конкури- [c.298]

Возвращаясь к предложенному Бущем понятию флекси-дентатного хелатирования , следует остановиться на тезисе автора об отсутствии связи между этим понятием и представлением об изомерии связи. С этим утверждением трудно согласиться, так как многочисленные структурные исследования свидетельствуют о реализации внутримолекулярной изомерии связи вследствие хелатирования химически эквивалентных лигандов с различной дентатностью в одной молекуле (раздел 1.1.1.2). [c.172]

По данным работы [12], сопоставление ИК-, ПМР- и масс-спектров указывает яа аналогичное АП двух химически эквивалентных лигандов в структуре бис-(4-иминопентан-2,3-дион-3-оксимато)-никеля (П). [c.172]

Быстрая внутримолекулярная конформационная изомеризация в пятикоординированных системах довольно обычна и спектроскопическая эквивалентность лигандов была обнаружена в Ре(С())5 [142] методом ЯМР [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология