Переходные периоды

Галлий, индий и таллий относятся к главной подгруппе III группы периодической системы элементов (разд. 35.10). В соответствии с номером группы в своих соединениях они проявляют степень окисления -ЬЗ. Возрастание устойчивости низших степеней окисления с ростом атомного номера элемента иллюстрируется на примерах соединений индия(III) (легко восстанавливающихся до металла), а также большей прочности соединений таллия(I) по сравнению с производными таллия(III). Ввиду того что между алюминием и галлием находится скандий — элемент первого переходного периода — вполне можно ожидать, что изменение физических и даже химических свойств этих элементов будет происходить не вполне закономерно. Действительно, обращает на себя внимание очень низкая температура плавления галлия (29,78 °С). Это обусловливает, в частности, его применение в качестве запорной жидкости при измерениях объема газа, а также в качестве теплообменника в ядерных реакторах. Высокая температура кипения (2344°С) позволяет использовать галлий для наполнения высокотемпературных термометров. Свойства галлия и индия часто рассматривают совместно с алюминием. Так, их гидрооксиды растворяются с образованием гидроксокомплексов (опыт I) при более высоких значениях pH, чем остальные М(ОН)з. Гидратированные ионы Мз+ этой [c.590]

Таблица 6.2. Допустимые нормы температуры, относительной влажности и скорости движения воздуха в рабочей зоне производственных помещений в холодный и переходный периоды года

Если бы центральный атом такого металла мог использовать все свои валентные -, и р-орбитали для образования а-связей, он был бы способен присоединить к себе до девяти лигандов. Однако громоздкость большинства лигандов чрезвычайно затрудняет достижение координационного числа 9. Тем не менее оно обнаруживается в комплексе КеН , с крупным центральным атомом рения, относящегося к шестому (третьему переходному) периоду, и маленьким атомом Н в качестве лиганда. Строение этого интересного комплекса показано на рис. 20-7. [c.222]

Для исследования были выбраны соли хрома, марганца, меди, цинка (первый переходный период), циркония и молибдена (второй переходный период). Приготовленные бензольные растворы пиридина А хинолина с известной концентрацией ( 0,2% азота) или дизельное топливо (0,024 % основного азота 0,04% общего азота) пропускались через слой исследуемой соли, помещенной в колонку диаметром 10 мм при комнатной температуре. Время обработки составляло 4 ч. Соотношение количества соли и раствора составляло 1 (по весу) с той целью, чтобы различие в свойствах солей были более отчетливы. Концентрация растворов определялась потенциометрически, как описано в [19], после промывки растворов горячей дистиллированной водой и осушки поташом в течение суток. Достоверность результатов была проверена сравнением данных, полученных по методу Кьельдаля и потенциометрического титрования. Было установлено, что присутствие следов металлов в титруемом растворе не влияет на положение точки эквивалентности. Таким образом была определена степень удаления азота из бензольных растворов пиридина и хинолина солями железа — хлорным, хлористым, азотнокислым окисным, ферри-цианидсм калия и хлористым цинком. Результаты приведены в табл. 1. [c.110]

Глава 3 Переходный период [c.29]

На кривой довольно четко видны три области. Первая — область быстрого возрастания давления при контакте трет-бутил-хлорида с эмульсией. Это — стадия I, на которой происходит отщепление протона и образование бутилена. Затем следует переходный период II, продолжающийся примерно 0,5 мин и, веро- [c.15]

Первый переходный период [c.32]

Максимальное число а-связей, которые могут образоваться из валентных в- и р-орбиталей одного атома, равно четырем. Поэтому непереходные эле енты второго периода образуют соединения с максимальным координационным числом 4. Эти элементы не имеют заполненных -орбиталей или доступных для образования связей пустых -орбиталей в следующей, надвалентной оболочке. Например, в молекуле СН центральный атом углерода насыщает свои валентные возможности, образуя четыре а-связи. Однако если центральным атомом является переходный металл четвертого периода (первого переходного периода), то в дополнение к четырем х- и р-орбиталям он имеет еще пять валентных -орбиталей. [c.222]

Природа металла также оказывает большое влияние на величину расщепления кристаллическим полем. Атомы или ионы металлов с валентными 43- или 5 -орбиталями обнаруживают гораздо большее расщепление, чем в соответствующих комплексах металлов с валентными З -орбиталя-ми. Например, для Со(ЫНз)б , ЯЬ(ЫНз) и 1г(КНз)б параметр А имеет значение 22900, 34100 и 40 ООО см соответственно. По-видимому, валентные 43- и 5(/-орбитали иона металла лучше приспособлены к образованию а-связей с лигандами, чем З -орбитали, но причины этого не вполне ясны. Важным следствием намного больших значений параметра А у комплексов с центральными ионами металлов, имеющих валентные 43- и 53-электроны, является то, что все комплексы металлов пятого и шестого периодов (второго и третьего переходных периодов) имеют низкоспиновые основные состояния это относится даже к таким комплексам, как ЯЬВг , лиганды которого принадлежат к числу наиболее слабых лигандов приведенного выше спектрохимического ряда. [c.237]

Следует ожидать, что при меньших начальных закоксованностях и более высоких концентрациях кислорода достижение максимального разогрева сместится в область конверсий углерода порядка 10%. Это отмечается в литературе [145, 150, 151] и получено в работе [153] с помощью изотермической модели. В любом случае характер распределения температуры после достижения максимального разогрева близок тому, который предсказывается при теоретическом исследовании [158] квазистационарных решений для экзотермических процессов. Последнее наводит на мысль о возможности применения приближения квазистационарности для уравнения теплового баланса. Правда, при таком подходе пропадает качество описания переходного периода на зерне формирование у внешней поверхности крутого температурного фронта и его последующее движение к центру зерна, сопровождающееся перестройкой температурного профиля по радиусу. С другой стороны, достаточно надежные результаты получены с помощью изотермических уравнений вида (4.14), которые не учитывают влияние теплопереносов на зерне в ходе всего процесса. Трудно априори отдать предпочтение одной из моделей изотермической или квазистационарной. При моделировании процесса регенерации на зерне катализатора было использовано квазистационарное приближение для уравнения теплового баланса. С учетом сказанного выше математическое описание процесса выжига кокса на зерне катализатора представляется следующей системой уравнений [c.74]

Многие трудности в работе предприятий нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности в 1987 г. обусловлены переходным периодом, когда большинство отраслей народного хозяйства работало по-старому и только пять — по-новому. [c.77]

Обеспечивает ли установка открывающихся створок переплетов нян других открывающихся устройств в окнах для проветривания вовможност при обоснованной необходимости направления поступающего воздуха вверх в холодный и переходной периоды года и вниз в теплый период года ( 4.22 СН 245—63). [c.304]

В настоящей работе различные соли металлов первого и второго переходных периодов сравнивались по своей способности к удалению АОС из бензольных растворов и дизельного топлива гидрокрекинга Арланской нефти. [c.110]

Для наиболее частого переходного периода 5 102<РгОг< <2 10 уравнение принимает вид [c.325]

Магнитные моменты в магнетонах Бора) ионов первого переходного периода [c.276]

Для элементов первого переходного периода осуществляются обычно соотношения 2 и 3 (предельные случаи слабого и сильного полей), для лантанидов — схема 1 с ЭСО —Д . Во втором и третьем переходных периодах осуществляются схемы 5 и 6, у актинидов — схема 4. [c.231]

Более подробно мы рассмотрим энергетические уровни комплексов -металлов первого переходного периода и редкоземельных элементов (РЗЭ). [c.231]

Во втором и третьем -переходных периодах изменение схемы уровней обусловлено увеличением спин-орбитального взаимодействия, увеличением либо уменьшением влияния поля лигандов, но во всех случаях ЭСПЛ Д . Влияние спин-орбитального взаимодействия (I) при постоянном значении ЭСПЛ на схему энергетических уровней для -конфигурации в октаэдрическом поле представлено на рис. 6.22. [c.236]

Комплексы элементов второго и третьего переходных периодов [c.247]

Одним из факторов, сдерживающим процесс совершенствования опорных устройств реакторов является большая приверженность проектировщиков к традиционным конструкциям опор вертикальных аппаратов. Однако следует учесть, что, если для большинства процессов нефтепереработки переходный период нагрева - охлаждения аппарата пренебрежительно МП по сравнению с периодом стабильной его работы на заданном температурном реж1ше, то для реакторов УЗК этот переходный период сопоставим с периодом работы аппарата на режиме [4-7]. Поэтому для повышения надежности работы реактора в целом необходим исключительно новый подход к решению задачи крепления его к постаменту. Одним и.ч возможных путей решения этой задачи является применение такой плавающей опоры, чтобы термические деформации корпуса реактора компенсировались перемещением лап опоры на катковых элементах, а динамические усилия ветрового напора при этом демпфировались каким-либо образом, например, путём защемления опорных лап на постаменте при помощи упругих элементов. [c.11]

Переход от стадии 3 к стадии 4. В рассмотренной схеме предполагалось, что все зародыши прекращают рост одновременно в момент, когда вся поверхность раздела будет ими заполнена сплошь. Однако очевидно, что смыкание зародышей в отдельных точках начинается задолго до окончания их роста в других точках, а также и в момент их образования. Если учесть, что одновременно происходит инактивация потенциальных центров зародышеобразования, то математическая обработка задачи переходного периода становится в высшей степени затруднительной или даже полностью неразрешимой. [c.171]

Допустимые порм111 микроклимата в рабочей зоне производственных помещений в холодный и переходный периоды года приведены в табл. 6,2, а прн избытке явного тепла в теплый период года — в табл, 6.3. [c.64]

Во второй работе исследовали перемешивание газа в промышленном регенераторе. Каждый эксперимент включал в себя период выхода на режим (продолжительностью 4 мин) и следующий за ним переходный период. Во время загрузки гелий подавали с постоянной скоростью в смеси с воздухом под газораспре-делитель отработанного катализатора либо в верхнее или нижнее [c.259]

Ряд активности для окислов элементов первого переходного периода [240] очень сходен с рядом активности при Н—О-обмене (разд. И 1.2.Б) наблюдаются два острых максимума, для СгаОз (д ) и Со<,04( "), тогда как Т102 и МпО не активны. Скорости реакции и температуры опытов при гидрогенизации этилена следующие [c.97]

Иремена года делят на холобныа и переходный периоды, когда температура наружного воздуха ниже 10°С, и теплый период, когда температура наружного воздуха 10°С и выше. [c.65]

На уровне зерна катализатора необходима доработка созданной модели с целью учета существенной нестационарности процесса теплопереноса по радиусу зерна. Важен тщательный анализ динамики выжига кокса, на зерне, особенно в начальный, переходный период. И только на основе такого анализа нужно определить, при каких условиях выжига кокса зерно можно рассматривать изотермичнь , а возможно, и кв 1зи-стационарным по тепловому балансу. [c.97]

В приведенной ниже обзорной таблице указаны известные к настоящему времени (частью формальные) степени окислени элементов первого переходного периода [c.631]

Управление природоохранной деятельностью в советский период осуществлялось преимущественно административно-командными методами, и поэто.му экономический механизм природопользования практически не действова, . В условиях переходного периода, переживаемого Россией, интересен опыт зарубежных стран в сфере охраны окружающей среды. [c.115]

На нагнетательных скважинах продуктивного пласта (известняки ба1ц, кирского яруса) в переходный период при замене закачиваемой пресной воды цд сточную значительных изменений общей величины приемистости не замечено. Тем не менее исследованиями установлено ухудшение профиля приемистостц ак по мощности, так и по коэффициенту слоистой неоднородности. [c.135]

Системы, внедренные Ново-Уфимским НПЗ,являются результатом переходного периода. Они создавались в условиях,когда системы типа Димиконт и упомянутые клапаны вовсе не выпускали, а датчики типа Санфир и даже блоки ручного уп] авления и задания со НО [c.110]

В таком варианте эффективный заряд характеризует объемное распределение электронной плотности в молекуле. Полуэмпириче-ским методом с использованием потенциалов ионизации, сродства к электрону и сдвига /(-линий рассчитаны эффективные заряды элементов третьего переходного периода примерно для 90 соединений (табл. 6.13). Они хорощо согласуются с величинами, найденными для некоторых элементов рентгенографически. Точность определения эффективных зарядов элемента в разных химических соединениях достаточна, чтобы установить их зависимость от степени окисления центрального иона и от химической природы соседнего атома. Обнаружен ряд закономерностей [c.253]

Исследование большого числа комплексов первого переходного периода показало, что эти элементы в большинстве случаев аают контактный сдвиг. [c.326]