Отклонение g-факторов от чисто спиновых значений

Можно сделать вывод, что при данном катионе хлориды и амиды, по-видимому, незначительно влияют на величину -фактора бромиды приводят к небольшому отрицательному, а иодиды — к большому отрицательному отклонению -фактора от чисто спинового значения. Влияние анионов на величину -фактора показано на рис. IV.2а. [c.69]

Поведение парамагнитной частицы с невырожденными орбитальными уровнями во внешнем магнитном поле показывает, что благодаря спин-орбитальной связи внешнее поле индуцирует слабое орбитальное движение. Это приводит к отклонению значения -фактора от чисто спинового значения и появлению пространственной анизотропии -фактора. [c.226]

Если магнитный момент соответствует чисто спиновому значению, (.-фактор равен 2,0023. Отклонение -фактора от этой величины происходит вследствие взаимодействия спинового и орбитального моментов, которое для различных веществ дает различный вклад в --фактор. Поэтому ..-фактор является важной характеристикой индивидуального вещества, позволяющей идентифицировать вещества и судить об их электронном строении. [c.287]

Отыскать резонансные условия и получить спектры ЭПР можно, изменяя частоту излучения или напряженность магнитного поля. В большинстве случаев экспериментаторы имеют в своем распоряжении установки с постоянной частотой, в которых, меняя поле, проводят подстройку под частоту излучателя. Известно, что чисто спиновое значение -фактора равно 2,0023, и отклонение от этого значения происходит в результате взаимодействия орбитального движения электрона со спиновым магнитным моментом. Причем такого рода взаимодействие следует учитывать как на центральном атоме, так и на лигандах. [c.715]

Наложение магнитного поля приводит к появлению небольшого вклада орбитального момента электрона, зависящего ог ориентации магнитного поля. Однако отклонения величин gl-фактора от чисто спинового значения невелики (л 17о) по крайней мере для большинства исследованных органических свободных радикалов, но они зависят от ориентации магнитного поля относительно молекулярных осей, т. е. -фактор теперь, уже не скалярная величина, а тензор второго ранга с диагональными элементами, задаваемыми соотношением [c.279]

Дадим теперь другое объяснение причины отклонения -фактора от чисто спинового значения, которое, однако, эквивалентно предыдущему. Для этого рассмотрим ту же ситуацию, но в обратном порядке. Спиновый и орбитальный моменты взаимодействуют в свободном атоме посредством спин-орбитальной связи. Рассматриваемая система обладает спиновым моментом количества движения и характеризуется спин-орбитальным взаимодействием. Следовательно, спин приводит к возникновению очень малого орбитального момента количества движения. Поэтому эффективность взаимодействия спина с магнитным полем уменьшается и условие резонанса удовлетворяется при более высоком значении напряженности внешнего поля. [c.23]

Отклонение -фактора от чисто спинового значения должно быть тем значительнее, чем больше константа спин-орбитального взаимодействия у соответствующих атомов молекулы (константа спин-орбитального взаимодействия обычно возрастает с увеличением атомного номера) и чем меньше разность энергий состояний, между которыми происходит переход. [c.23]

Отклонение -фактора Ag от чисто спинового значения, обусловленное спин-орбитальной связью, может быть как отрицательным, так и положительным. Оно тем больше по абсолютной величине, чем сильнее спин-орбитальное взаимодействие возрастает, например, с увеличением порядкового номера элемента, и чем меньше АЕ уровней, между которыми происходит переход. Приложенное внешнее магнитное поле Ввнеш индуцирует дополнительный орбитальный момент количества движения, а орбитальное движение [c.57]

Если спиновое движение электрона не осложнено взаимодействием с орбитальным, то -фактор близок к чисто спиновому значению 2,0023. Это реализуется в органических радикалах или, например, в спин- меченых реагентах. В остальных случаях имеет место отклонение g-фактора от чисто спинового значения, и оно тем больше, чем больше спин-орбитальное взаимодействие, поэтому g-фaктop — важная характеристика вещества, позволяющая проводить его идентификацию и обнаружение. [c.348]

Тенденция к возрастанию А сохраняется также у сульфидов и селенидов. Однако в ряду MgO, MgS и MgSe величина -фактора проходит через максимум. Большая электронодонорная способность данных ионов, вероятно, обусловливает положительную величину отклонения -факторов от чисто спинового значения. [c.64]

В рамках рассмотренных моделей можно также вычислить отклонение -фактора [1, 2] от чисто спинового значения. В теории делается предположение, что в результате процесса ортогонализации неспаренный электрон размазывается по орбиталям молекул матрицы и, находясь на них, участвует в спии-орбитальном взаимодействии с константой Хм, характерной для электрона на орбитали соответствуюгцего атома. Таким путем Адриан нашел, что [c.99]

Искажение правильной конфигурации должно приводить также к анизотропии -тензора, тогда как у радикала со структурой правильного тетраэдра -тензор должен быть изотропным. Причиной отклонения -тензора от чисто спинового значения у радикала с конфигурацией правильного тетраэдра могло бы быть примешивание к орбитали 2а) (посредством спин-орбитального взаимодействия) орбитали (оператор момента L преобразуется в группе симметрии Та по представлению Г(). Поскольку единственными подходящими орбиталями симметрии яв ляются несвязывающие орбитали лигандов, которые всегда расположены ниже орбитали 2ai, отклонение -фактора от чисто спинового значения, обусловленное таким смещением, должно быть положительным. Когда искажение понижает симметрию радикала до Сз , оператор спин-орбитального [c.212]

Отклонение -фактора от чисто спинового значения в данном случае значительно больше, чем у радикалов РО " и 50 . Причиной этого может быть более высокое значение константы спин-орбитального взаимодействия у селена. Но поскольку, как полагают, неспаренный электрон находится на несвязывающей орбитали атомов кислорода, вероятнее всего, что указанное отклонение -фактора обусловлено более сильным искажением правильной тетраэдрической конфигурации радикала. [c.221]

Исследование взаимодействия тиофена с -АЬОз методом ЭПР показывает [219], что в спектре адсорбированного тиофена, так же как и жидкого, наблюдается типичный сигнал триплетного состояния атома серы. Вероятно, при адсорбции возникает поверхностная форма с участием атома серы тиофена. Предполагается [218], что в образовании такой связи участвуют апротонные центры окисла. На цеолите, однако, вероятна адсорбция тиофена с участием и иных центров. Исследование спектров ЭПР тиофена, адсорбированного на декатионированных формах цеолита [220], показывает, что после адсорбции тиофена при 20° появляется сигнал от образовавшегося ион-радикала. После нагрева этого образца до 100° наблюдается отклонение -факторов в большую сторону от чисто спинового значения, а линия поглощения принимает асимметричную форму, что связано с сильной локализацией неспаренного электрона на атоме серы. Такое явление вызвано тем, что частично происходит взаимодействие серы молекулы тиофена с электронодонорными центрами поверхности, при этом возникает анион-радикал. Он недостаточно устойчив и при повышении температуры может претерпевать разложение с разрывом кольца исходной молекулы. Адсорбция тиофена при 20°С на восстановленные М0О3—ЗЮг, Мо8а—ЗЮг приводит к из- [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология