Осмометрический метод Основания

Молярная масса — одна из основных характеристик полимера и ее определение — первостепенная задача как в исследовательской, так и в производственной практике. Наибольшее распространение получил осмометрический метод определения молярной массы, как нг(иболее точный из известных методов. Он основан на зависимости осмотического давления от молярной концентрации раствора. Однако эта зависимость в случае растворов полимеров значительно сложнее, чем в случае растворов мономеров. Поэтому для осмометрического определения молярной массы полимеров пользуются не уравнением (VI. 1), а более точным, в котором учтены и силы межмолекулярного взаимодействия в растворах полимеров П/т = RT/М + Вт [c.303]

Осмометрический метод определения молекулярного веса основан на вычислении молекулярного веса полимера по величинам осмотического давления П его растворов. Поскольку осмотическое давление пропорционально суммарному числу частиц, создающих это давление,, таким способом измеряется среднечисловой молекулярный вес полидисперсных полимеров, который связан с осмотическим давлением следующей зависимостью [c.66]

Для определения молекулярного веса белков применялся и осмометрический метод, основанный на измерении осмотического давления растворов белка. При определении молекулярного веса яичного альбумина этим методом он оказался равным 34 ООО. Молекулярный вес белков определялся также прн помощи измерения скорости диффузии. [c.11]

Осмометрический метод основан на определении величины осмотического давления раствора путем измерения в осмометре высоты столба раствора, уравновешивающего осмотическое давление. [c.56]

Осмометрический метод. Этот метод основан на том. что величина осмотического давления, возникающего над раз бавленным раствором, пропорциональна отношению числа частиц растворенного вещества к числу частиц раствора. Пределы молекулярных весов, которые могут быть определены этим методом, лежат от 20 ООО до 1 ООО ООО. [c.151]

О метод определения Р, основанный па существовании полуэмпирического соотношения, связывающего длину полимерных ценей с вязкостью их растворов. Измерения вязкости могут быть быстро произведены на простой аппаратуре с высокой точностью. Таким образом, достаточно провести одну серию точных измерений Р осмометрическим методом и одновременно измерить вязкость растворов этих полимеров, чтобы в дальнейшем уже определять Р из вязкостных измерений. [c.17]

Важным методом, позволяющим сделать вывод о прямом или о разветвленном строении цепи полисахарида, является анализ концевых групп полимера. Этот метод, разработанный Хеуорсом (1932), состоит в ацетилировании полисахарида с последующим исчерпывающим метилированием растворимого ацетильного производного. При гидролизе метилированного поли-О-глюкопиранозида в качестве главного продукта получается 2,3,6-три-0-метил-/)-глюкоза в результате деструкции основной цепи. Однако при тщательном фракционировании продуктов гидролиза можно получить небольшое количество 2,3,4,6-тет-ра-0-метил-/)-глюкозы, образующейся из одного или нескольких концевых остатков глюкозы. На основании подсчета концевых групп амилозы установлено, что на молекулу полисахарида с молекулярным весом от 10 000 до 50 000, определявшимся осмометрическим методом, приходится только одна концевая группа. Таким образом, амилоза представляет собой линейный полимер, близкий по структуре к целлюлозе и отличающийся от последней конформацией и устойчивостью. [c.553]

В табл. 13 приведены типичные результаты, полученные при сравнении молекулярных весов, определенных по рассеянию света и осмометрическим методом. Можно видеть, что в случае белков и вирусов, М и М , по существу, не различаются. Это должно означать, что рассматриваемые молекулы в основном гомогенны в отношении молекулярного веса, т. е. монодисперсны. Такое заключение уже было сделано в разделе 4 на основании способности этих веществ к образованию истинных кристаллов, но табл. 13 дает прямые экспериментальные доказательства молекулярной гомогенности исследованных образцов. (Подобные доказательства были получены также на основании данных ио седиментационному равновесию, рассмотренному в разделе 16.) В случае синтетических полимеров и полисахаридов между М и обычно имеется большое различие, которое указывает на полидисперсность этих высокомолекулярных веществ. Можно видеть, что для нефракционированных образцов полистирола Мщ,/Л1 равно 2, что находится в соответствии с предсказаниями, основанными на чисто статистическом распределении цепей по длинам, как рассмотрено на стр. 173. То же самое отношение было получено для полистирола на основании данных по седиментационному равновесию, приведенных на стр. 308. [c.338]

Осмометрический метод. Этот метод, основанный на измерении осмотического давления разбавленных растворов полимеров, может быть применен для определения среднечислового молекулярного веса сложных эфиров целлюлозы (ацетаты, нитраты). Так как в качестве полупроницаемой мембраны в осмометрах используются, как правило, целлюлозные пленки (целлофан, пленка, полученная денитрацией нитрата целлюлозы), это исключает, естественно, возможность определения осмотического давления растворов самой целлюлозы. [c.21]

Молекулярный вес и полидисперсность. Для определения молекулярного веса нитратов целлюлозы используются физикохимические методы, применяемые при исследовании высокомолекулярных соединений. Особенно часто применяются для этой цели вискозиметрический и осмометрический методы. Иногда применяют также и определение степени полимеризации в ультрацентрифуге. При определении степени полимеризации на основании вискозиметрических измерений необходимо учитывать, что вязкость разбавленных растворов нитратов целлюлозы зависит не только от степени полимеризации, но и от степени этерификации и от характера растворителя (гл. 1, стр. 45). Степень полимеризации промышленных сортов нитратов целлюлозы колеблется в широких пределах — от 150 до 2000. [c.379]

Осмометрический метод. Осмометрический метод определения молекулярного веса основан на вычислении молекулярного веса поли.мера по величинам осмотического давления П его растворов. Для вычисления можно воспользоваться законом Вант-Гоффа, по которому эти две величины связаны следующей зависимостью [c.74]

Осмометрический метод, как известно, позволяет определить среднечисловой молекулярный вес полимера М . Надежность осмометрических измерений в значительной степени зависит от правильного выбора мембран, проницаемых для растворителя и непроницаемых для растворенного вещества. Выли исследованы различные проницаемые и полупроницаемые мембраны для определения молекулярного веса поливинилпирролидона [42—45]. Для обоих видов мембран найдены графические зависимости осмотического давления от концентрации, на основании чего предложены новые, более точные формулы для расчета молекулярных весов [44, 45]. [c.92]

На основании результатов определения молекулярного веса вискозиметрическим и осмометрическим методами полиэтилена высокого давления и полиметилена, полученного из диазометана, можно предположить, что в зависимости от соотношения мономера и полимера в реакционной смеси макромолекулы полиэтилена содержат разное число боковых длинноцепных ответвлений. [c.241]

Осмометрический метод. Этот метод основан на законе Вант-Гоффа согласно которому зависимость между осмотическим давлением р. объемом V, абсолютной температурой Т и числом грамм-молекул п [c.396]

Для облегчения гидроли а поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизующего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическОму методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидро-.1иза к подлинно полимераналогичным превращениям, Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир. [c.173]

Осмометрический метод. Этот метод основан на законе Вант-Гоффа, согласно которому зависимость между осмотическим давлением р, объемом V, абсолютной температурой Т и числом грамм-молекул п вещества в разбавленном растворе выражается уравнением, совпадающим по форме с уравнением идеального газа [c.524]

Точных и доступных методов определения формы макромолекул не имеется. Известное представление о форме макромолекул может быть получено на основании параллельных вискозиметрических и осмометрических определений в разбавленных растворах одного и того же полимера. Величина осмотического давления зависит только от молекулярного веса полимера, т. е. от числа частиц в растворе полимера, и не зависит от формы этих частиц. Результаты же вискозиметрических определений непосредственно зависят от степени асимметрии молекулы, т. е. от ее длины. Поэтому чем выше значение молекулярного веса, получаемое на основании осмометрических определений, по сравнению с результатами вискозиметрических определений, тем менее асимметричны (менее вытянуты) макромолекулы. [c.631]

Близкий к описанному парофазный осмометрическай метод основан на переносе чистого растворителя к раствору неизвестного вещества в том же растворителе в цикле испарение — конденсация. Этот перенос является адиабатическим процессом, приводящим к определенной раз-ностп температур между чистым растворителем и раствором за счет теплоты испарения, выделяющейся в ходе процесса. Указанная разность пропорциональна разности давлений паров иад растворителем и раствором и, следовательно, пропорцпопальиа концентрации растворенного вещества и зависит от типа растворителя [c.467]

Осмометрический метод основан на измерении осмотического давления [37]. Для измерения осмотического давления полимеров могут применяться статические и динамические методы и осмометры различных конструкций. Статический метод измерения осмотического давления сравнительно прост, но вследствие длительности установления равновесия может произойти деструкция растворенного полимера, приводящая к повышению содержания низкомолекулярных частиц в растворе. Кроме того, при длительном соприкосновении раствора полимера с полупроницаемой мембраной последняя может адсорбировать растворенное вещество и таким образом понизить концентрацию полимера в растворе. Поэтому в последние годы делались попытки сконструировать такие статические осмометры, измерение в которых занимает незначительное время. Наибольшее распространение получил осмометр Хельфица. [c.129]

Применение в качестве инициатора азодинитрила бисизомас-ляной кислоты с меченым атомом С при исследовании механизма раздельной и совместной полимеризации метилметакрилс.та и стирола [61] позволило с большой точностью определить число концевых групп с мечеными атомами, сопоставить полученные данные с осмометрическими среднечисловыми молекулярными массами, таким образом, изучить механизм обрыва цепей. Результаты этой работы показывают, что если известен механизм обрыва, то с большой точностью можно выполнить и обратную задачу определение среднечисловой молекулярной массы. Однако сложность механизмов протекания процессов полимеризации виниловых мономеров, а-олефинов и диенов затрудняет правильную интерпретацию полученных результатов и ограничивает использование методов, основанных на введении радиоактивной метки на стадии инициирования или обрыва реакции роста. [c.118]

Трементоцци [17] фракционировал полиэтилен высокого давления на 17 фракций, а полиэтилен низкого давления — на 12 фракций и определил их расиределение по молекулярным весам. Он также измерил молекулярный вес нефракционированного полимера методом светорассеяния и осмометрическим методом и установил, что соотношение Му, Мп для полиэтилена низкого давления равно приблизительно 2. Это свидетельствовало об отсутствии разветвлений с длинной цепью. Однако для полиэтилена высокого давления соотношение изменялось от 7 до 100, что указывало на присутствие большого числа боковых цепей. Полученные данные Трементоцци использовал для доказательства того, что второй вириальный коэффициент для разветвленного полимера меньше. Однако Мусса и Бильмейер [18] определили молекулярные веса нефракционированного полиэтилена высокого давления методом седиментации (ультрацентрифугирование), светорассеяния и осмометрическим методом. На основании полученных ими данных, соотношения Му, Мп составляют 11—18, что указывало на образование значительного числа разветвлений с длинной цепью. [c.249]

Классические методы определения молекулярного веса, такие, как установление понижения температуры плавления или повышения температуры кипения, применимы только к полимерам с очень низкими молекулярными весами. Можно успешно применять методы, основанные на измерении осмотического давления растворов полимеров, но определение требует очень много времени. Осмометрический метод ча то применяют в качестве стандарта дл -тгроверки результатов, полученных по другим методам. [c.17]

На основании данных количественного анализа рассчитывается эмпирическая формула, которая показывает лишь соотношение атомов в молекуле. Для установления истинной молекулярной формулы необходимо кроме этого знать молекулярную массу соединения, которую определяют криоскопически по понижению температуры замерзания), эбулиоскопически (по повышению температуры кипения), осмометрически (по изменению осмотического давления) или какнм-либо другим методом. Современным экспресс-методой определения молекулярной массы является масс-спектрометрия (см. 15.3.,5). [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология