Формилциклопропан

Браун (1961) описал сходный путь синтеза альдегида, иллюстрируемый следующим примером. При взаимодействии хлорангидрида циклопропанкарбоновой кислоты I с этиленимином II и тризтиламином в эфире при 0°С образуется осадок соли амина и раствор 1-ацилазириди-на III. Последний восстанавливают алюмогидридом лития и после гидролиза получают формилциклопропан IV (выход 60%) [c.378]

Ацетальная защита оказалась пригодной и для альдегидов, которые при действии дихлоркарбена полимеризуются [594, 595] (акролеин, кротоновый альдегид, коричный альдегид и др.). Как было впервые показано в 1972 г. [594], диэтилацеталь акролеина при действии реагента Макоша в стандартных условиях образует 1,1-дихлор-2-формилциклопропан с выходом около 33%. Дальнейшее изучение этой реакции показало, что при точном следовании общепринятой методике Макоша, т. е. при эквимольном количестве или даже двукратном избытке хлороформа, тетраметиловый ацеталь глутаконового альдегида и 1,1,3-триэтоксигексен-4 вообще не реагировали, а в случае диэтилацеталей кротонового и винилуксусного альдегида соответствующие ацетали 1,1-дихлор-2-формил-3-метил(или формилметил)циклопропана образовывались с выходом 21—23%. Увеличение избытка хлороформа до четырехкратного позволило существенно повысить выходы ацеталей 1,1-дихлор- [c.84]

Несоблюдение оптимальных условий реакции приводит к резкому снижению выхода ацеталей формилциклопропанов. Так, применяя 2,5-кратный избыток хлороформа в случае реакции с диметилацеталем Р-этилакролеина, авторы работы [596] получили диметилацеталь 1,1-дихлор-2-формил-3-этил-циклопропана с выходом 19,3%. Необходимость использования большого избытка хлороформа при проведении циклопропанирования в условиях Макоша подчеркивается и в работе, специально посвященной выяснению оптимальных условий реакции [597]. [c.85]

Нормально протекает реакция между формилциклопропаном и малоновым эфиром при кипячении в бензоле в присутствии ацетата аммония, в результате (р,р-дикарбэтоксивинил)циклопропан получается с выходом 78% [956]. [c.138]

Интересно, что формилциклопропан под действием водного раствора щелочи претерпевает не альдольную конденсацию, а реакцию Канниццаро, образуя циклопропилметанол и циклопропанкарбоновую кислоту. Реакция имеет второй порядок (первый по альдегиду и щелочи) и характеризуется небольшим положительным солевым эффектом. Это обстоятельство и отсутствие продукта внедрения дейтерия в циклопропилметанола при проведении реакции в тяжелой воде позволили предложить следующую схему реакции [958] [c.138]

Таким образом, формилциклопропан по отношению к щелочам ведет себя подобно ароматическим альдегидам. [c.139]

Устойчивость ацеталей формилциклопропанов можно продемонстрировать на примере дегидрохлорирования диметилового ацеталя 1-формил-2,2-дихлор-З-этилциклопропана, который при действии трет.бутилата калия в ДМСО образует с выходом 38% диметилацеталь 4-формил-2-метокси-3-этилциклопропена [960]. [c.139]

Помимо общих способов синтеза формилциклопропанов, среди которых следует отметить прямой способ образования формилциклопропанов действием формилкарбена, полученного из диазоацетальдегида, на олефины (таким путем из тетраметилэтилена был получен 1-формил-2,2,3,3-тетраметил-циклопропан [962]), можно указать следующие частные способы [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология