Тетраметилэтилеи

От.метим еще один четырехстадийный синтез триптана из тетраметилэтилена, разработанный Фордом [27], сущность которого ясна и из предлагаемых ниже уравнений [c.39]

Результаты опытов по изучению влияния добавок тетраметилэтилена на крекинг газообразных алканов качественно находится в хорошем согласии с выводами развитой выше единой теории торможения и ускорения реакций крекинга (70]. [c.39]

Результаты опытов по крекингу изобутана в присутствии различных добавок тетраметилэтилена подтверждают выполнимость уравнения (60) в проинтегрированном виде и уменьшение р с увеличением относительной концентрации добавки тетраметилэтилена, как этого требуют соотношения [c.126]

Действительно, добавки триметилэтилена еще замедляют распад, но в меньшей степени, чем изобутилен, а добавки тетраметилэтилена уже ускоряют, а не замедляют крекинг пропана и бутанов [20, 378], так как являются донорами метильных радикалов. Можно предположить, что с увеличением числа СНз-групп в молекуле этилена тормозящее действие проходит через максимум, а с увеличением степени симметрии молекулы уменьшается. Это и было обнаружено в опытах по тормозящему влиянию добавок триметилэтилена на крекинг изобутана [20]. [c.221]

Так, при озонировании тетраметилэтилена в присутствии формальдегида образуются те же продукты, что и при озонировании 1,1-диметилэтилена. В некоторых случаях более реакционноспособные альдегиды вытесняют менее реакционноспособное карбонильное соединение [c.330]

В качестве катализатора в этих реакциях может применяться также ф)тористый бор. Таким образом, например, из тетраметилэтилена при 75° и давлении окиси углерода 600 ат в присутствии тройного гидрата фтористого бора получают 2,2,3-триметилмасляную кислоту [50]. [c.219]

Такого же рода процессы изомеризации наблюдаются и в условиях каталитического крекинга. Интересная серия опытов проведена по изучению разложения олефинов (производных лпрт-алкилов), сопровождаемого изомеризацией [52]. Так, нанример, нри перегонке асимметричного ди-торет-бутилэтилена со следами бромнафталинсульфоновой кислоты идет расщепление молекулы с образованием изобутилена и гексенов, состоящих главным образом ив тетраметилэтилена. Эта реакция была объяснена на основании теории Уитмора об образовании иона карбония при реакциях изомеризации, катализируемых кислотами [c.107]

Интересно отметить, что 3,3-диметилбутеы-1, присутствующий в исходной равновесной смеси разветвленных гексенов в количестве всего 3%, был констатирован как структурный фрагмент в 20 структурных формах димеров тетраметилэтилена. [c.107]

Мы видим, что полимеризация пропилена подчиняется тем же простым закономерностям, которые были ранее установлены для изобутилена и тетраметилэтилена, а также, что основным направлением сопровождающей полимеризацию скелетной изомеризации является сокраищние главной цепи. [c.111]

В этом случае наличие предела торможения объясняется переходом от развития цепи в реакции с участием активных радикалов к развитию цепи с участием радикалов типа аллильных. По мере увеличения числа групп СНз в молекуле добавляемого в процессе олефина эффект торможения распада низкомолекулярных парафиновых углеводородов до определенного предела возрастает, а затем падает. Наличие максимума на кривой торможения процесса распада объясняется взаимодействием олефина вначале с активными радикалами, в результате чего их количество в зоне реакции снижается, в дальнейшем при распаде олефина образуется молекула ингибитора (например, пропилена), в связи с чем эффект торможения процесса распада повышается еще в большей степени. Однако это наблюдается только при добавке низкомолекулярных разветвленных олефино1в (изобутилена, триметилэтилена). При добавке более высокомолекулярных разветвленных олефинов (например, тетраметилэтилена) распад парафиновых углеводородов ускоряется, так как в этом случае при распаде олефина образуется больше активных, чем малоактивных радикалов. С увеличением температуры тормозящий эффект ингибиторов уменьшается. [c.160]

Классическим примером згон реакции является отщепление воды от пнпаколи-нового спирта, ведущее к образованию тетраметилэтилена [c.879]

Это утверждение было в дальнейшем опровергнуто Н. Я. Демьяновым и К. В. Сидоренко [9, 10], которые также занимались изучением реакции нитрования непредельных соединений окислами азота. При нитровании тетраметилэтилена до остающегося небопьпгого избытка углеводорода эфирным раствором окислов. a30ta, полученйых при действии азотной кислоты на Аз Оз,, эта исследователи получили динитросоединение состава [c.338]

Взаимодействие тетраметилэтилена с NgO подробно изучали Михаэль и Карлсон [11]. При проведении реакции в эфирном растворе авторы получали до 22 /о 2,3-динитро-2,3-диме-тилбутана, в отсутствие же растворителя или в растворе петролейного эфира динитропродукт получается лишь с небольшим выходом. Во всех своих опытах авторы отмечают получение нитронитрата, которому Н. Я. Демьянов и К. В. Сидоренко приписывали строение II. [c.339]

Дегидрирование тетраметилэтилена под действием реагента приводит к 2,3-диметилбутадиену, который легко вступает в реакцию Дильса — Альдера с хиноиом и дает аддукт (Г) с выходом около -16% 1311. [c.183]

При пропускании чистого этилена в очищенную жидкую двуокись азота при 0° Смит [15] получил с хорошим выходом а, р-динитроэтан. Согласно этому же автору, при пропускании N2O4 в эфирный раствор тетраметилэтилена получается 2,3-динитро-2,3-диметилбутан с выходом —22%. Аналогичным, образом получаются 1,2-динитропропан и 1,2-динитроизо-бутан [16]. [c.341]

Наиболее удобным методом получения 2,3-диметилбутадиена является дегидратация пинакона. Для этой реакции применялись различные катализаторы, как, например, бромистоводородная , иодистоводородная и серная кислоты -4 сульфокислоты бензольного и нафталинового рядов в- кислый сернокислый калий квасцы бромистоводородная соль анилина - иод , медь, нагретая до 450—480° окись алюминия при 400° 2-i . Этот диен был также получен перегонкой продукта взаимодействия иодистого метилмагния с этиловым эфиром а-метакриловой кислоты обработкой дихлорида тетраметилэтилена спиртовым раствором едкого кали взаимодействием гидрохлорида пинакона и углекислого натрия действием натрия или пиридина на [c.191]

Гидроборирование олефннов дибораном и моно- или диалкил-боранами [63] представляет собой электрофильное присоединение, которое, однако, во многом отличается от реакций, рассмотренных выше. Во всех случаях происходит сггн-присоединение, причем атом бора связывается с менее замещенным атомом углерода (уравнение 112). В эту реакцию вступают все олефины, даже сильно пространственно-затрудненные, однако три- и тетраметилэтилены, быстро присоединяя диборан, дают соответственно только диалкил-или моноалкилбораны (уравнения 113 и 114) [c.206]

При пропускании окислов азота, содержащих ЫгОз, в сильно охлажденный эфирный раствор тетраметилэтилена Шмидт получил в качестве побочного продукта динитротетраметил-э т а н (СН8>С(Ы02)—С(Ы02)(СНз)2 м. [c.216]

Позднее было найдено [7], что (3) можно непосредственно дегидрировать до (5) поддействием ДДХ (2,5моля, кипячение в диоксане 0,5—2 час, выход 90%). Подобное окисление неактивированного дизамещеиного олефина в диен встречается редко родственной реакцией является окисление тетраметилэтилена в 2,3-диметилбутадн-ен (V, 183), Затем авторы нашли, что первоначальный синтез можно сократить еще дальше реакция (1) с модифицированным реагентом Симмонса — Смита (см, этот том) приводит непосредственно к соединению (3) с 50% -ным выходом. Общий выход (5) в расчете на нафталин составляет около 40%. [c.110]

Реакция с олефинами. Воль [I] в 1919 г., упомянув в своей статье реакцию тетраметилэтилена с NBA, высказал предположение, что эта реакция представляет собой аллильное бромирование, Вольф и Аванг [2], однако, установили, что в реакции NBA с олефинами аллильного бромирования не происходит, а образуется новый класс соединений — N-бpoмaцeтиминo-2-бpoм-алкиловые эфиры. Так, кипячение циклогексена (1) с NBA в [c.55]

Майлс, Дэвис и Ноулэн озонированием олефинов (например, 2-метилбутена-2 или тетраметилэтилена) в трет-бутаноле получили перекиси типа (XV). [c.370]

Действие диэтилмагния на метилзамещенные окиси этиленов, начиная от окиси пропилена и кончая окисью тетраметилэтилена, приводит к спиртам, получающимся при нуклеофильной атаке наименее замещенного атома углерода. Окись триметилэтилена VI при действии диэтилмагния дает2,3-ди-метилпентанол-2, в то время как с бромистым этилмагнием образуется 2,3-ди-метилпентанол-3 [284]. Перегруппировка при этом не происходит, например [c.43]

Даже при реакции окиси этилена с бромистым я-бутилмагнием образуется некоторое количество гексанола-2 [283]. Из окиси пропилена и бромистого этилмагния получают пентанол-3 наряду с пентанолом-2 [284]. Если а-окись имеет более чем один заместитель, то реакция с магнийорганическими соединениями всегда сопровождается перегруппировками. Так, и цис- и транс-2,3-эпоксибутан (I) (см. стр. 25) при взаимодействии с бромистым метилмагнием дают mpem-амиловый спирт [285], а окись изобутилена при этих условиях превращается в З-метилбутанол-2 (П) [286]. Реакция окиси тетраметилэтилена с бромистым этилмагнием приводит к получению 2,2,3-триметилпента-нола-3 (III). [c.42]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетраметилэтилеи: [c.577] [c.352] [c.352] [c.105] [c.28] [c.106] [c.36] [c.126] [c.24] [c.673] [c.60] [c.257] [c.485] [c.721] [c.95] [c.99] [c.55] [c.120] [c.65] [c.196] [c.196] [c.341] [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология