Глутаконовый альдегид

Для определения органических соединений используют разнообразные реакции синтеза окрашенных продуктов. В качестве примера рассмотрим реакцию Фудживары для определения полигалоидных алифатических соединений, например хлороформа, тетрахлорида углерода, бромоформа, дихлор-уксусной кислоты и др. Эта реакция основана на образовании в качестве промежуточного продукта производных глутаконового альдегида, имеющих довольно интенсивную окраску [c.165]

Большинство количественных методов определения никотиновой кислоты и ее производных основано на реакции пирндннного ядра с бромцианом (98). Прн таком взаимодействии образуются бромцианпроизводные, которые в присутствии анилина распадаются с образованием окрашенного продукта производного глутаконового альдегида (99]. [c.90]

Перхлорат пирилия был впервые синтезирован из глутаконового альдегида, простейшего из ненасыш.енных 1,5-дикарбонильных соединений, который в свою очередь получали весьма удобным способом из пиридинсульфотриоксида. [c.181]

После алкилирования пиридиновое кольцо теряет устойчивость и легче подвергается различным расщеплениям (ср., например, упомянутое выше превращение в анилид глутаконового альдегида). [c.1016]

Никотиновой кислоте свойственна достато чно специфическая реакция образования глутаконового альдегида [c.159]

Производное глутаконового альдегида — малоустойчивое соединение, и через несколько минут в результате гидролиза образуется глутаконовый альдегид, окрашенный в желтый цвет [c.165]

Полученное вещество в присутствии анилина легко распадается с образованием окрашенного производного глутаконового альдегида. [c.139]

Существует множество примеров, когда присоединение нуклеофильных реагентов по положению 2 пиридиниевых солей, обычно (хотя и не только) содержащих электроноакцепторный заместитель при-атоме азота, влечет за собой раскрытие пиридинового цикла. Классический пример такого превращения — присоединение гидроксид-иона к адцукту пиридина и триоксида серы, приводящее к образованию натриевой соли глутаконового альдегида, показанное на приведенной ниже схеме [218] [c.139]

Было показано, что под действием ультрафиолетового излучения пиридин медленно превращается в соединения алифатического ряда, среди которых найдены первичные амины и глутаконовый альдегид или их производные [75]. Это превращение испытывают также и гомологи пиридина собственно оно и является причиной того, что пиридин и его производные желтеют при хранении. [c.335]

В том случае, когда доступен ненасыщенный дикарбонильный предшественник, нет необходимости в использовании окислителя. Получение перхлората незамещенного пирилия (потенциально взрывоопасен) при осторожной обработке глутаконового альдегида или его натриевой соли кислотой (показано на приведенной ниже схеме) относится именно к этой категории синтезов катионов пирилия [13, 68]. [c.213]

Интересно отметить, что при восстановлении пиридина натрием в 95-процентном спирте пиперидин образуется лишь в незначительных количествах, а главным продуктом реакции оказывается неперегоняющийся полимер [61] или глутаконовый альдегид (выход 27%) последний может быть выделен в виде диоксима. Очевидно, в реакционной смеси альдегид не находится в свободном виде, так как иначе восстановление прошло бы до стадии [c.328]

Структура соединения XIX как производного глутаконового альдегида (в отличие от структуры карбинольного основания XX) находит подтверждение как в окраске его, так и в легкости, с какой это вещество реагирует со спиртом. [c.333]

Другие реакции раскрытия цикла. Пиридин реагирует с раствором бисульфита натрия, образуя бесцветный кристаллический продукт присоединения, содержащий 3 моля бисульфита. Этот продукт присоединения при действии сильных оснований разлагается на аммиак, сульфит натрия и глутаконовый альдегид [72, 74]. [c.335]

Механизм этой циклизации, несомненно, состоит в первоначальном присоединении молекулы аммиака к карбонильной группе, подобно тому, как это указано на стр. 349 при синтезе пиридина из глутаконового альдегида и аммиака. С этой точки зрения синтез Ганча можно считать частным случаем обгцей реакции конденсации глутаконового диальдегида. [c.358]

Глутаконовый альдегид, глутаконовая кислота и их производные. Глу [c.349]

Разработан также ряд иных способов синтеза азуленов. По одному из них (Циглер и Хафнер) продукт присоединения 2,4-динитро-хлорбензола < пиридину обрабатывают N-метиланилином, в результате чего образуется метиланилид глутаконового альдегида (I) (ср. стр. 1015). Полученный из пего монометиланилид енольной формы глутаконового альдегида (II) легко конденсируется с циклопентадиеном в соединение III, которое при нагревании в вакууме при 200—250° образует наряду с метиланилином около 60% азулена (IV) [c.914]

Образование пиридина из глутаконового альдегида в соответствующих условиях является обратимой реакцией. В самом деле, единственным удобным методом получения глутаконового альдегида является раскрытие пири динового цикла вполне понятно, что именно поэтому синтез пиридина путем-циклизации глутаконового альдегида не имеет никакого препаративного значения. [c.350]

Интересно отметить, однако, что диоксим глутаконового альдегида при обработке концентрированной соляной кислотой дает N-окись пиридина с выходом 42% [102]. [c.350]

Существует несколько методов для открытия малых количеств пиридина. Так, при взаимодействии пиридина с окисью этилена [10] наблюдается характерная цветная реакция, которая может служить для определения как одного, так и другого из реагентов. Наиболее часто применяется цветная реакция, основанная иа размыкании пиридинового цикла с образованием глутаконового альдегида или его производных, которые благодаря наличию сопряженных связей имеют интенсивную окраску (стр. 330). Так, пиридин может быть открыт и определен количественно в присутствии своих высших гомологов обработкой исследуемого раствора бромцианом и затем р-нафтил, амином [11] или бензидином [12]. При экстракции окрашенных продуктов реакции из нейтрального раствора изоамиловым спиртом можно определять пиридин колориметрически в количествах 0,05—0,37 мг. На том же принципе основана цветная реакция,которая имеет место при освещении пиридина ультрафиолетовым светом и последующем добавлении ароматического амина [13]. [c.373]

С другой стороны, эта формула подтверждается расщеплением пиридинового кольца до простых алифатических соединений. Подобное расщепление происходит, например, при обработке анилином продукта присоединения диннтрохлорбензола к пиридину, причем в результате своеобразной реакции образуется анилид глутаконового альдегида [c.1015]

Растворяют 225 г (0,8 М) 2,4-динитрохлорфенилата пиридиния при нагревании в 400 мл этилового спирта и к образовавшемуся раствору приливают 170 мл (1,6 М) свежеперегнанного монометиланилина. Кипятят реакционную массу с обратным холодильником 4 часа на водяной бане. Полученному темно-красному раствору дают остыть, после чего его медленно при непрерывном размешивании выливают в 2 л 5%-ной соляной кислоты. Выделившийся объемистый желто-красный осадок оставляют стоять на ночь, затем отсасывают, промывают два раза 5%-ной соляной кислотой, хорошо отжимают и сушат полученную пасту на воздухе. Сырой продукт является смесью хлоргидрата N-диметилдианила глутаконового альдегида и динитроанилина. Для отделения от последнего растворяют продукт в 800 мл ацетона при кипячении. По охлаждении из раствора выделяется хлоргидрат N-диметил-. дианила глутаконового альдегида в виде красивых блестящих красных игл. Кристаллы отсасывают, промывают трижды порция.ми по 50 мл холодного ацетона и сушат на воздухе. [c.88]

Аминолиз С раскрытием кольца пиридина под действием ароматических аминов с образованием дианилов енольной формы глутаконового альдегида получил название реакции ЦИНКЕ — КЕНИГА [c.36]

Для анализа никотиновой кислоты известны методы осаждения (по нерастворимой медной соли) или колориметрические методы, основанные на образовании окрашенных растворов с цианистым калием и хлорамином [33] или роданистым калием, бромом и анилином [341 в последнем случае предварительно получается роданистый бромид (ВгСЫЗ). В этих реакциях происходит расщепление а-незамещенного пиридинового цикла с образованием анилида замещенного глутаконового альдегида типа [c.297]

Для получения 4-оксипиридина особенно важным методом является гидролиз, хлористого 4-пиридилпиридиния. При гидролизе хлоргидрата хлористого 4-пиридилпиридиния (XII) водой при 150° в течение 8 час. выход -пиридона XIII составляет 84% [10]. При этом другая половина молекулы превращается в глутаконовый альдегид (XIV) или какое-либо его производное. Видоизменение этого метода, согласно которому гидролиз осуществляют кипячением водного раствора XII в течение 60 час., позволяет получать [c.412]

При взаимодействии никотиновой кислоты с бромистым цианом образуется цианбромидное производное НИК0ТИН01В0Й кислоты, которое в присутствии ароматических аминов (Я) дает интенсивно окрашенный продукт, производное глутаконового альдегида, дианилид. Найде- [c.159]

Другой хорошо известный пример — синтез азулена с использованием бис-диметиламинопроизводного глутаконового альдегида, образующегося из хлорида 1-(2,4-динитрофенил)пиридиния (соль Цинке) при действии диметиламина с последующим удалением 2,4-динитроанилина [219] [c.139]

Хотя в этом направлении опубликовано небольшое число работ, однако было показано [42], что при кипячении иодистого N-метилпиридиния с 10-процентным раствором едкого натра происходит медленное выделение метиламина. Когда же вместо простого алкильного радикала азот связан с сильно отрицательной группировкой вроде 2,4-динитрофенила или циан-группой, гидролитическое расщепление осуществляется легко. Самой известной из такого рода реакций является распад хлористого Н-(2,4-динитро-фенил)-пиридиния (XVIН) на глутаконовый альдегид (XIX) и 2,4-динитроанилин (XX) при обработке сначала холодной щелочью, а затем кислотой. Эта реакция и характер промежуточных продуктов будут рассмотрены более подробно в разделе, посвященном реакциям пиридина с раскрытием цикла (стр. 330). [c.323]

Такой ХОД реакции подтверждается и тем обстоятельством, что пиридиние-вая соль V. действительно получается в тех же условиях из пиридина и 4-хлорпиридина. Замещение хлором в пиридиновом ядре при действии хлористого тионила, которое имеет место в данном случае, не является единственным примером в ряду производных пиридина (стр. 444). Хлоргидрат хлорида М-(4-пиридил) пиридиния как по структуре, так и по своим реакциям аналогичен хлориду Ы-(2,4-динитрофенил) пиридиния (II). Кениге и Грейнер [67] показали, что при гидролизе (V) водным аммиаком при 150° в течение 8 час. образуется 4-аминопиридин с выходом 60%. Если гидролиз вести просто водой в тех же условиях, то получается 4-оксипиридин (выход 75%). Глутаконовый альдегид (X), образующийся из второй половины пиридиниевой соли, также был выделен в виде дианила с выходом 60%. [c.331]

Кроме описанных выше реакций гидролитического расщепления хлоридов N-(2,4-динитрофенил) пиридиния и К-(4-пиридил) пиридиния, известно еще несколько реакций этого типа. Так, бромциан легко реагирует с пиридином, образуя бромид Ы-цианпиридиния XIV последний при обработке анилином в водном растворе легко дает бромгидрат анила глутаконового альдегида [c.332]

При нагревании с анилином это соединение распадается на 2 моля дианила глутаконового альдегида XI, идентификация которого не представляет затруднений. Это может произойти только при гидролитическом расщеплении второго пиридинового кольца, что и служит главным доводом в пользу структуры XXI. [c.333]

В инертных растворителях на холоду пиридин реагирует с серным ангидридом, образуя пиридинсульфотриоксид IV [65]. Это же соединение может быть получено при обработке пиридина хлорсульфоновой кислотой или ее этиловым эфиром [66]. При обработке пиридинсульфотриоксида 20-процентным едким натром он распадается на натриевую соль глутаконового альдегида XXVI и сулЪфамат натрия [c.334]

Если, как это имеет место в случае глутаконового альдегида (I), расположение атомов в цепи таково, что выделение воды приводит к образованию и шесгичленного кольца и сопряженной системы, то способность к присоединению усиливается и замыкание кольца в сильной степени [c.349]

Пиридин в чистом состоянии представляет собой бесцветную жидкость с характерным неприятным запахом. Он гигроскопичен, смешивается с водой во всех отношениях и образует с ней азеотропическую смесь, отвечающую примерно составу jHgN-НаО, которая кипит при 92—93°. Для очистки пиридин оставляют стоять несколько дней над окисью бария при комнатной температуре, после чего подвергают тш ательной фракционированной перегонке. Для осушения можно использовать твердое едкое кали, однако действие его менее эффективно и требует более длительного времени. При стоянии, даже в темноте и гораздо быстрее на солнечном свету, пиридин желтеет. Окрашивающими примесями являются, видимо, глутаконовый альдегид или его производные, которые образуются при расщеплении пиридинового цикла [1]. [c.372]

Гетероциклические соединения Т.1 (1953) -- [ c.323 , c.328 , c.331 , c.335 , c.349 , c.350 , c.373 , c.412 ]

Гетероциклические соединения Т.4 (1955) -- [ c.76 ]

Гетероциклические соединения, Том 1 (1953) -- [ c.323 , c.328 , c.331 , c.335 , c.349 , c.350 , c.373 , c.412 ]

Гетероциклические соединения, Том 4 (1955) -- [ c.76 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.407 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.407 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.193 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.596 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.596 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.657 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.657 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.300 , c.467 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.328 , c.513 ]

Введение в химию и технологию органических красителей (1971) -- [ c.0 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.65 , c.207 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология