Ацетальная защита

Ацетальная защита и окисление щелочным раствором перманганата. [c.160]

Следует отметить, что при окислении щелочным раствором перманганата калия не затрагиваются группировки, которые разрушаются кислотами. Это обстоятельство может, в частности, быть использовано для окисления первичных спиртовых групп в присутствии альдегидных. Для этого из альдегидоспирта получают ацеталь, затем окисляют первичную спиртовую группу до карбоксильной, кислотным гидролизом снимают ацетальную защиту и освобождают альдегидную группу. Таким путем можно, например, превратить гликолевый альдегид в глиоксиловую кислоту [c.200]

Способ ацетальной защиты использован также в синтезах различных полифункциональных замещенных в ряду фурана [273 — 275]. Суммирующие данные по рассматриваемому здесь вопросу приведены в обзоре [276]. Следует особо отметить то обстоятельство, что указанный метод затем наше.т широкое применение в синтезе ди- и трикарбонильных соединений [148, 150, 277—283] и [c.146]

Актуальность темы. Широкое распространение циклоацетального фрагмента в природных соединениях, систематическое применение ацетальной защиты в химии углеводов и стероидов, а также высокая и многогранная физиологическая активность некоторых 1,3-диоксацикланов делают исследование их реакционной способности весьма актуальным. Особое значение приобретает анализ условий, закономерностей и особенностей расщепления связи С-0. Как правило, эта стадия является ключевой в важнейших трансформациях циклических ацеталей. [c.3]

Отмечено также ]518], что аллиловый спирт можно защитить ацетилированием получающийся аллилацетат гладко реагирует с дихлоркарбеном, давая 1-ацетокеиметил-2,2-дихлор-циклопропан с выходом 56 /о. Используя ацетальную защиту, можио получить из этил(3-фенилпропен-2-ил) и этил (2,2-Диме-тилпропен-2-ил) ацеталя ацетальдегида соответствующие дихлорциклопропаны с хорошими выходами [c.163]

Поскольку йодная кислота расщепляет любую связь между углеродными атомами, несущими гидроксильные группы, то моносахарид под действием HJ04 полностью распадается, чго и используется в аналитических целях (см. стр. 36). Поэтому для частичной деструкции молекулы моносахарида, т. е. для избирательного разрыва нужной углерод-углеродной связи в молекуле исходного моносахарида должна быть оставлена только пара свободных соседних гидроксилов, между которыми находится связь, подлежащая расщеплению, для чего некоторые гидроксильные группы должны быть защищены. В последующих разделах вопрос о получении производных моносахаридов по гидроксильным группам будет подробно рассмотрен, сейчас же можно только отметить, что в качестве такой защиты может быть использовано образование простых и сложных эфиров и особенно ацетальной защиты. Нужно сказать, что именно сложность введения избирательной защиты в молекулу моносахарида является главным ограничением при применении рассматриваемого метода. Однако, если защитить нужные гидроксильные группы удалось, дальнейшее окисление йодной кислотой идет весьма гладко, строго избирательно и с высоким выходом. В качестве примера можно привести синтез треозы из арабинозы. [c.29]

Исходные диолы для синтеза некоторых моно- и бис(оксиметил)-(ЬЗП, Ь312), а также бензилоксиметил-производных краун-эфиров получают из многоатомных спиртов — глицерина [4191 и пентаэритрита [420, 4211 введением ацетальной защиты двух гидроксильных групп Примером может служить следующая реакция [c.156]

Для синтеза хиральных макроциклов с алкоксиалкильными боковыми цепями карбоксильные группы винной кислоты превращают в оксиалкильные, введя предварительно ацетальную защиту гидроксильных групп [433, 434, 445] Этот же подход был использован при синтезе оптически активных двуядерных макроциклических полиэфиров (так называемых пагиандов) (Ь335, ЬЗЗб) [446] [c.161]

Препаративное значение синтезов 2,4-дизамещенных на основе соединений, несущих в положении 2 электроноакцепторную группу, пе ограничивается непосредственно образующимися продуктами электрофильного замещения. Последние могут быть превращены в другие 2,4-дизамещенные. Так, получение 4-бром-замещенных 2-ацетотиенона и 2-тиофенальдегида (см. ниже) позволило при последовательном применении ацетальной защиты, металлирования бутиллитием и действия диметилформамида осуществить синтез 2,4-тиофендиальдегида [88] и 4-формил-2-ацето- [c.43]

Ацетальная защита оказалась пригодной и для альдегидов, которые при действии дихлоркарбена полимеризуются [594, 595] (акролеин, кротоновый альдегид, коричный альдегид и др.). Как было впервые показано в 1972 г. [594], диэтилацеталь акролеина при действии реагента Макоша в стандартных условиях образует 1,1-дихлор-2-формилциклопропан с выходом около 33%. Дальнейшее изучение этой реакции показало, что при точном следовании общепринятой методике Макоша, т. е. при эквимольном количестве или даже двукратном избытке хлороформа, тетраметиловый ацеталь глутаконового альдегида и 1,1,3-триэтоксигексен-4 вообще не реагировали, а в случае диэтилацеталей кротонового и винилуксусного альдегида соответствующие ацетали 1,1-дихлор-2-формил-3-метил(или формилметил)циклопропана образовывались с выходом 21—23%. Увеличение избытка хлороформа до четырехкратного позволило существенно повысить выходы ацеталей 1,1-дихлор- [c.84]

Ацетальная защита карбонильной группы в литийорганнческом синтезе [c.146]

Своеобразным видоизменением принципа ацетальной защиты является использование диметиламиноацетализированной карбонильной функции, образуемой непосредственно при обработке литийзамещенного диметилформамидом. Дальнейшее превращение, например обмен брома на литий, можно проводить, не опасаясь за судьбу этой защищенной карбонильной группы [288]. [c.147]

Гидролиз ацеталей приобрел большое значение для синтеза альдегидов п кетонов, поскольку в настоящее время созданы очень удобные общие методы синтеза ацеталей (см. главу 3). Кроме того, гидролиз используется для снятия ацетальной защиты. Теоретическое рассмотрение вопросов, связанных с механизмом гидролиза, см. в главе 2. В настоящем разделе гидролиз ацеталей будет рассмотрен исключительно с точки зрения синтеза. [c.139]

Осуществлен также синтез 3-0-сульфата дигидроцереброзида. С этой целью 4,6-0-этилиден-1,2-0-изопропилиден-а- )-галактоза была превращена в бензиловый эфир, затем удалили ацетальные защиты и после исчерпывающего ацетилирования сняли бензильную защиту гидрогенолизом. Полученный на следующей стадии неустойчивый бромид без выделения ввели в конденсацию с 3-0-бензоилцерамидом в присутствии цианида ртути. Обработка образовавшегося защищенного цереброзида 50з в пиридине дала 3-сульфат цереброзида [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология